【題目】中國是最早發(fā)現(xiàn)并使用青銅器的國家。司母戊鼎是迄今為止出土的世界上最大、最重的青銅禮器,享有“鎮(zhèn)國之寶”的美譽(如圖1)。

(1)Cu原子的外圍電子排布式為_______。

(2)圖2所示為第四周期某主族元素的第一至五電離能數(shù)據(jù),該元素是_______,I3遠大于I2的原因是_______。

(3)圖3是某含銅配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖。

①晶體中H2O和SO42-的中心原子的雜化類型為_______,試判斷H2O和SO42-的鍵角大小關(guān)系并說明原因_______

②圖3中的氫鍵有(H2O)O—H···O(H2O)和_______。

③寫出該配合物的化學(xué)式_______

(4)一種銅的氯化物晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。

該化合物的化學(xué)式為_______,已知P、Q、R的原子坐標分別(0,0,0)、(1,1,1)、 (,,),若Cu原子與最近的Cl原子的核間距為a pm,則該晶體的密度計算表達式為_______

【答案】 3d104s1 Ca(或鈣) Ca原子失去2個電子以后達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),再失去1個電子很困難 sp3、sp3 H2O分子鍵角小于的SO42-鍵角,因為H2O中O存在2對孤電子對而SO42-中的S不存在,孤電子對成鍵電子的斥力大于成鍵電子對成鍵電子的斥力 (H2O)O—H···O(SO42-) [Cu(H2O)4]SO4·H2O CuCl g/cm3

【解析】(1)Cu為第29號元素,原子的外圍電子排布式為3d104s1 ;

(2)根據(jù)圖示第四周期某主族元素的第一至五電離能數(shù)據(jù),電離能突變在第三電離能,故該元素為第四周期第IIA族元素,該元素是Ca;I3遠大于I2的原因是Ca原子失去2個電子以后達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),再失去1個電子很困難

(3)①晶體中H2OSO42-的價層電子對數(shù)均為4對,故中心原子的雜化類型均為sp3;H2O的鍵角小于SO42-的鍵角,因為H2O中O存在2對孤電子對而SO42-中的S沒有孤對電子,孤電子對成鍵電子的斥力大于成鍵電子對成鍵電子的斥力,故鍵角更小;

②圖3中的氫鍵有(H2O)O—H···O(H2O)(H2O)O—H···O(SO42-);

③該配合物中,中心離子是Cu2+,配體是水,配位數(shù)是4,陰離子是硫酸根,還有一個結(jié)晶水,故其化學(xué)式為:[Cu(H2O)4]SO4·H2O;
(4)銅的氯化物晶胞結(jié)構(gòu)中Cu占據(jù)了頂點和面心,Cl占據(jù)了體內(nèi)4個位置,故該化合物的化學(xué)式為CuCl,已知P、Q、R的原子坐標分別(0,0,0)、(1,1,1)、 (,,),若Cu原子與最近的Cl原子的核間距為a pm,即為體對角線的四分之一,故則該晶體的邊長為: ×10-10cm,該晶胞的體積為: ×10-30cm3,一個晶胞的質(zhì)量為:g,故晶胞的密度計算表達式為: = g/cm3。

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(2)反應(yīng)II,在進氣比[n(CO) : n(H2O)]不同時,測得相應(yīng)的CO的平衡轉(zhuǎn)化率見下圖1

(各點對應(yīng)的反應(yīng)溫度可能相同,也可能不同)。

③圖中D、E兩點對應(yīng)的反應(yīng)溫度分別為TDTE。判斷:TD______TE(填“<”“=”“>”)。

④經(jīng)分析計算,A、EG三點對應(yīng)的反應(yīng)溫度相同,理由是_________________________

⑤在圖2中,畫出D點所對應(yīng)溫度下CO平衡轉(zhuǎn)化率隨進氣比[n(CO) : n(H2O)]的曲線。____________

⑥以熔融Na2CO3為電解質(zhì)的乙醇燃料電池具有廣泛的應(yīng)用,寫出其負極的電極反應(yīng)方程式。________________________________。

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