Question

9．有機物E是一種醫(yī)藥中間體，可用于制備抗凝血藥，可以通過如圖路線合成：

（1）A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）B中含氧官能團的名稱羧基、羥基，B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)類型取代反應(yīng)．
（3）1mol D最多可與3mol H₂加成．
（4）寫出E與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O．
（5）能同時滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有2種．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)； ③1mol該物質(zhì)最多可消耗2mol NaOH；④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環(huán)境的氫原子
（6）苯甲酸苯甲酯是一種重要的有機合成中間體．
已知：①；②光照時，甲苯與Cl₂側(cè)鏈取代．
試寫出以甲苯為原料制取苯甲酸苯甲酯的合成路線流程圖（無機原料任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₄O，含有發(fā)生有機反應(yīng)，含有醛基，催化氧化得到乙酸，則A為CH₃CHO；
（2）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團為羧基、羥基，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為；
（3）D中苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（4）E中酯基所得得到的羧基、酚羥基均與氫氧化鈉反應(yīng)；
（5）同時滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基； ③1mol該物質(zhì)最多可消耗2mol NaOH，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有2個-OH、1個-CHO，④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環(huán)境的氫原子，三個側(cè)鏈處于間位，或鄰位且-CHO處于2個-OH之間；
（6）甲苯與氯氣在光照條件下得到，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，苯甲酸與苯甲醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到苯甲酸苯甲酯．

解答 解：A的分子式為C₂H₄O，含有發(fā)生有機反應(yīng)，含有醛基，催化氧化得到乙酸，則A為CH₃CHO，乙酸分子羧酸中-OH被-Cl取代生成CH₃COCl，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為，C與CH₃COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D轉(zhuǎn)化得到E．
（1）A為CH₃CHO，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）B中含氧官能團為：羧基、羥基，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：羧基、羥基；取代反應(yīng)；
（3）D中苯環(huán)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol D最多可與3mol H₂加成，
故答案為：3；
（4）E與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O，
故答案為：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O；
（5）同時滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②遇FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基； ③1mol該物質(zhì)最多可消耗2mol NaOH，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有2個-OH、1個-CHO，④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環(huán)境的氫原子，為、，
故答案為：2；
（6）甲苯與氯氣在光照條件下得到，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，苯甲酸與苯甲醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到苯甲酸苯甲酯，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、性質(zhì)條件同分異構(gòu)體書寫等，注意掌握有機物官能團的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化，結(jié)合反應(yīng)條件與有機物結(jié)構(gòu)進行分析，難度中等．