Question

11．有機(jī)物G的一種合成路線如圖所示，其中A的相對(duì)分子質(zhì)量為151，它的核磁共振氫譜顯示為2組峰．且峰面積比為9：2；取少量A與NaOH溶液反應(yīng)后的溶液于試管中，加入硝酸酸化的硝酸銀溶液，有淺黃色沉淀產(chǎn)生；D可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，一定條件下1molD可與2molH₂反應(yīng)生成1molF；D、F、G的分子中均含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的取代基均只有一個(gè)．

回答下列問(wèn)題：
（1）A含有的官能團(tuán)是溴原子（寫名稱），由B生成C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或．
（2）C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₃CCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）D有多種同分異構(gòu)，其中與D所官能團(tuán)相同且含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有3種（不含立體異構(gòu)）．
（4）E與F反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O或（CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O．
（5）寫出同時(shí)滿足下列三個(gè)條件的有機(jī)物的所有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
①與F互為同分異構(gòu)體
②遇FeCl₃溶液呈紫色
③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一溴代物有兩種．

Answer 1

分析 取少量A與NaOH溶液反應(yīng)后的溶液于試管中，加入硝酸酸化的硝酸銀溶液，有淺黃色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明A中含有溴原子，A的核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為9：2，說(shuō)明A的結(jié)構(gòu)是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，A的相對(duì)分子質(zhì)量為151，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₃CCH₂Br，A在堿性條件下水解得B為（CH₃）₃CCH₂OH，C能與氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，所以B氧化得C為（CH₃）₃CCHO，C氧化得E為（CH₃）₃CCOOH，D可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，一定條件下1molD可與2molH₂反應(yīng)生成1molF，則D中有兩碳氧或碳碳雙鍵，D、F、G的分子中均含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的取代基均只有一個(gè)，結(jié)合G的分子式可知，D為或，1molD可與2molH₂反應(yīng)生成1molF為或，E和F發(fā)生酯化反應(yīng)得G為或，據(jù)此答題．

解答 解：取少量A與NaOH溶液反應(yīng)后的溶液于試管中，加入硝酸酸化的硝酸銀溶液，有淺黃色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明A中含有溴原子，A的核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為9：2，說(shuō)明A的結(jié)構(gòu)是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，A的相對(duì)分子質(zhì)量為151，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₃CCH₂Br，A在堿性條件下水解得B為（CH₃）₃CCH₂OH，C能與氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，所以B氧化得C為（CH₃）₃CCHO，C氧化得E為（CH₃）₃CCOOH，D可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，一定條件下1molD可與2molH₂反應(yīng)生成1molF，則D中有兩碳氧或碳碳雙鍵，D、F、G的分子中均含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的取代基均只有一個(gè)，結(jié)合G的分子式可知，D為或，1molD可與2molH₂反應(yīng)生成1molF為或，E和F發(fā)生酯化反應(yīng)得G為或，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₃CCH₂Br，A含有的官能團(tuán)是溴原子，由B生成C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 或，
故答案為：溴原子；氧化反應(yīng)；或；
（2）C為（CH₃）₃CCHO，C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₃CCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₃CCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）D為或，D有多種同分異構(gòu)，其中與D所官能團(tuán)相同且含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-CH=CH₂、-CHO，有鄰間對(duì)三種，
故答案為：3；
（4）E為（CH₃）₃CCOOH，E與F反應(yīng)的化學(xué)方程式為 （CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O或（CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，
故答案為：（CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O或（CH₃）₃CCOOH+$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（5）F為或，根據(jù)條件①與F互為同分異構(gòu)體，②遇FeCl₃溶液呈紫色，說(shuō)明有酚羥基，③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一溴代物有兩種，說(shuō)明該取代基位于苯環(huán)的對(duì)位，符合條件的結(jié)構(gòu)為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生閱讀獲取信息能力，確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是關(guān)鍵，利用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．