Question

貝諾酯（）又名樸炎痛，主要用于類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕痛、感冒發(fā)燒等的治療。貝諾酯可由阿司匹林（I）和撲熱息痛（II對乙酰氨基酚）合成。

I              II                          貝諾酯
其中，阿司匹林（I）可由化合物III經(jīng)由以下步驟合成：

②          ③               ④           ⑤
III           IV              V              VI                I
（1）化合物V中的含氧官能團名稱是                     _。
（2）化合物VI的結(jié)構(gòu)簡式為               _，反應(yīng)④的反應(yīng)類型為__________。
（3）反應(yīng)②和反應(yīng)④的作用是_________________________。
（4）化合物I發(fā)生完全水解的化學(xué)方程式為                                   。
（5）寫出化合物II的具有以下特征的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式                。①苯環(huán)上僅有兩個處于對位的官能團，     ②能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出無色氣體
（6）化合物在催化作用下也能與撲熱息痛（II）發(fā)生類似①的反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為：_________________________。

Answer 1

（16分）（1）醚鍵、羧基 （2分）
（2）（2分）       取代反應(yīng)（2分）
（3）氧化側(cè)鏈甲基時防止酚羥基被氧化（2分，其它合理答案也給分）
（4）（3分）
（5）（2分）
（6）（3分）

解析試題分析：（1）由結(jié)構(gòu)簡式推斷，V的官能團為醚鍵和羧基，二者都是含氧官能團；（2）由合成路線的目標產(chǎn)物I的結(jié)構(gòu)簡式逆推，VI為鄰羥基苯甲酸；對比V、VI的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)④是V的醚鍵脫去的甲基與HI脫去的碘原子結(jié)合，生成一碘甲烷，二者的其余部分結(jié)合生成鄰羥基苯甲酸，因此該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；（3）對比合成路線中III、VI的結(jié)構(gòu)簡式，鄰甲基苯酚不能用酸性高錳酸鉀溶液等強氧化劑直接氧化為鄰羥基苯甲酸，因為苯環(huán)上的甲基可以被高錳酸鉀溶液氧化為羧基，酚羥基也能被高錳酸鉀氧化，說明反應(yīng)②、④的作用是氧化側(cè)鏈甲基時防止酚羥基被氧化；（4）I的官能團是酯基和羧基，因此1molI與1mol水完全水解可生成1molCH₃COOH、1mol鄰羥基苯甲酸，1molCH₃COOH與1molNaOH恰好中和生成1molCH₃COONa和1mol水，1mol鄰羥基苯甲酸與2molNaOH恰好中和生成1mol鹽和2mol水，所以1molI可以與3molNaOH反應(yīng)；（5）與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出無色氣體，說明II的同分異構(gòu)體含有羧基，由此推斷苯環(huán)上的2個位于對稱位置的取代基可能是—COOH和—CH₂NH₂，或者是—CH₂COOH、—NH₂，由此可以確定II的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式；（6）反應(yīng)①是取代反應(yīng)，實質(zhì)是I中羧基脫去的羥基與II中酚羥基脫去的氫原子結(jié)合生成水，二者的其余部分結(jié)合生成酯，由此類推，可以確定新情景下取代反應(yīng)生成的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。
考點：考查有機合成和推斷大題，涉及官能團的名稱、結(jié)構(gòu)簡式、反應(yīng)類型、合成路線的設(shè)計與評價、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體、仿寫類似反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式等。