Question

過(guò)二硫酸鉀(K₂S₂O₈)是一種無(wú)色結(jié)晶，不溶于乙醇，有強(qiáng)氧化性，易分解。實(shí)驗(yàn)室制備過(guò)二硫酸鉀可通過(guò)低溫電解KHSO₄認(rèn)溶液得到。
實(shí)驗(yàn)步驟如下：
步驟1．稱取40gKHSO₄溶解90mL蒸餾水，倒入大試管，試管浸在冰水浴中(裝置見(jiàn)圖9)，并冷卻到5℃以下。

步驟2電解2h，每隔約半小時(shí)補(bǔ)一次冰
步驟3．將沉淀收集在漏斗中，直接用乙醇和乙醚洗滌和過(guò)濾
步驟4．干燥、稱重
步驟5．回收乙醚和乙醇
（1）電解總反應(yīng)的化學(xué)方程式為                                          。
（2）電解過(guò)程中，陽(yáng)極產(chǎn)生微量且能使?jié)駶?rùn)的KI-淀粉變藍(lán)的有色單質(zhì)氣體，該氣體可能是(填化學(xué)式)。
（3）步驟2每隔半小時(shí)要向大燒杯添加冰塊，其原因是                           。
（4）步驟5回收乙醇、乙醚時(shí)采用的操作方法是                              。
（5）取得到的樣品0.2500g溶于30mL水，加4gKI，塞住瓶塞，振蕩，靜止15min，加入1mL冰醋酸，再用cmol·L^{- 1}Na₂S₂O₃溶液滴定。(S₂O₈^2- +3I^- =2SO₄^2- +I₃^-；I₃^-I₂+I^-；2S₂O₃^2-+I₂=2I^- + S₄O₆^2-)
①溶解時(shí)，加入KI后需塞住瓶塞，其目的是                           。
②本實(shí)驗(yàn)所用的指示劑為                            。
③若本次滴定消耗Na₂SO₃溶液VmL，由本次結(jié)果計(jì)算，樣品中K₂S₂O₈的純度為(用含c、V的代數(shù)式表示)。
（6）分析化學(xué)上檢驗(yàn)Mn²⁺在Ag⁺催化下K₂S₂O₈溶液將Mn²⁺氧化為紫色的MnO₄^-，該反應(yīng)的離子方程式為 。

Answer 1

（1）2KHSO₄K₂S₂O₈ + H₂↑
（2）O₃
（3）降低水溫，保證電解過(guò)程中溫度在5℃以下
（4）蒸餾
（5）①防止I^－被氧化，造成偏大的誤差 ②淀粉溶液③54cV%
（6）2Mn²⁺+5S₂O₈^2－ +8H₂O 2MnO₄^－ +10SO₄^2－ +16H⁺

解析試題分析：（1）電解KHSO₄溶液，SO₄^2－失電子生成S₂O₈^2-，H^＋得電子生成H₂。（2）陽(yáng)極為陰離子放電，生成能氧化I^－的氣體，且為有色，則應(yīng)為O₃，可理解成OH^－放電生成O₂，O₂在放電條件下進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為O₃。（3）由信息知，過(guò)二硫酸鉀易分解，故需要在低溫下生成。（4）乙醇和乙醚為相互溶解的有機(jī)物，可利用兩者沸點(diǎn)不同而蒸餾分開(kāi)。（5）I^－易被氧化，如空氣中的O₂，故實(shí)驗(yàn)中需要封密。淀粉與I₂顯藍(lán)色，該實(shí)驗(yàn)中當(dāng)I₂被消耗時(shí)，藍(lán)色會(huì)褪去，從指示反應(yīng)的終點(diǎn)。由方程式找出關(guān)系式：
K₂S₂O₈～I(xiàn)₃^－ ～I(xiàn)₂～2S₂O₃^2－
270             2
m(K₂S₂O₈)         cV10^-3
w(K₂S₂O₈)= m(K₂S₂O₈)/0.25 =54cv%。
（6）Mn由+2價(jià)升到+7價(jià)，S由+7降到+6，根據(jù)得失電子守恒配平反應(yīng)，再由電荷守恒確定出產(chǎn)物中有H^＋，最后由H原子守恒，確定反應(yīng)物中還有H₂O，并配平。
考點(diǎn)：制備實(shí)驗(yàn)、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)計(jì)算