Question

某種食用精制鹽包裝袋上有如下說(shuō)明：

產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)	GB5461
產(chǎn)品等級(jí)	一級(jí)
配料	食鹽、碘酸鉀、抗結(jié)劑
碘含量（以I計(jì)）	20～50mg/kg

某學(xué)生測(cè)定食用精制鹽的碘含量，其步驟為：
步驟Ⅰ準(zhǔn)確稱取w g食鹽樣品于燒杯中，加適量蒸餾水使其完全溶解．
步驟Ⅱ用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO₃與KI反應(yīng)完全．（已知：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O）
步驟Ⅲ充分反應(yīng)后，完全轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，定容，充分搖勻．
步驟Ⅳ移取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，以淀粉溶液為指示劑，用物質(zhì)的量濃度為2.0×10^-3 mol/L的Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)．（已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）
按上述操作方法再重復(fù)2次．
（1）根據(jù)步驟Ⅳ填空：
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測(cè)得樣品中碘含量______（填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”）．
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時(shí)用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積_____________（填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”）．
③滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察______．（填序號(hào)）
A．滴定管內(nèi)液面的變化
B．錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化
④判斷步驟Ⅳ中反應(yīng)恰好完全依據(jù)的現(xiàn)象是______．
（2）滴定結(jié)果如下表所示：

滴定次數(shù)	待測(cè)溶液的體積（mL）	標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積
		滴定前刻度（mL）	滴定后刻度（mL）
1	25.00	1.02	16.02
2	25.00	2.00	11.98
3	25.00	0.20	10.22

根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)和包裝袋說(shuō)明，所測(cè)精制鹽的碘含量是（以含w的代數(shù)式表示）______mg/kg．

Answer 1

解：（1）①滴定管用蒸餾水洗滌后要潤(rùn)洗，否則相當(dāng)于溶液被稀釋?zhuān)瑒t滴定消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，計(jì)算結(jié)果待測(cè)液濃度的結(jié)果偏高，故答案為：偏高；
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，無(wú)需潤(rùn)洗，因?yàn)橛袥](méi)有誰(shuí)不影響待測(cè)液的物質(zhì)的量的多少，故答案為：無(wú)影響；
③在滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，故選：B；
④溶液中有碘，加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去，
故答案為：當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏瘟虼�硫酸鈉溶液時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘內(nèi)不變色；
（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積三次消耗的體積分別為：15.00mL，9.98mL，10.02mL，第一組舍去，2、3組標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的平均值為：10.00mL，
I₂ +2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
1 2
n（I₂） 2.0×10^-3 mol/L×0.01L
n=1.0×10^-5 mol
所以250mL溶液含有I₂1.0×10^-4mol，
根據(jù)KIO₃+5KI+3H₂SO₄═3K₂SO₄+3I₂+3H₂O可知
I～KIO₃ ～3I₂
碘酸鉀中的碘 127g 3mol
m 1.0×10^-4mol
所以m=×10^-5g，
所以設(shè)每千克食鹽中含碘×10^-4g=g=mg/kg，故答案為：．
分析：（1）①滴定管用蒸餾水洗滌后要潤(rùn)洗，否則相當(dāng)于溶液被稀釋?zhuān)?br/>②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，無(wú)需潤(rùn)洗；
③根據(jù)滴定過(guò)程中眼睛應(yīng)觀察錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化；
④淀粉遇碘變藍(lán)色，達(dá)到滴定終點(diǎn)藍(lán)色褪色，
（2）先根據(jù)I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-求出I₂的物質(zhì)的量，然后再根據(jù)I原子守恒找出碘酸鉀中碘原子與碘單質(zhì)的關(guān)系式分析計(jì)算．
點(diǎn)評(píng)：本題考查了氧化還原滴定、氧化還原反應(yīng)的關(guān)計(jì)算，計(jì)算時(shí)注意是求食鹽中碘的含量不是碘酸鉀的含量．