Question

17．用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c（I^-），實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液．
Ⅰ準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液
a．準(zhǔn)確稱取AgNO₃基準(zhǔn)物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用．
b．配制并標(biāo)定100mL 0.1000mol•L^-1 NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用．
Ⅱ滴定的主要步驟
a．取待測(cè)NaI溶液25.00mL于錐形瓶中．
b．加入25.00mL 0.1000mol•L^-1 AgNO₃溶液（過(guò)量），使I^-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀．
c．加入NH₄Fe（SO₄）₂溶液作指示劑．
d．用0.1000mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過(guò)量的Ag⁺，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定．
e．重復(fù)上述操作兩次．三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)	1	2	3
消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f．?dāng)?shù)據(jù)處理．
回答下列問(wèn)題：
（1）將稱得的AgNO₃配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管．
（2）AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是避免AgNO₃見(jiàn)光分解．
（3）滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是防止因Fe³⁺的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷（或抑制Fe³⁺的水解）．
（4）b和c兩步操作是否可以顛倒否（或不能），說(shuō)明理由若顛倒，F(xiàn)e³⁺與I^-反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)．
（5）所消耗的NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.00mL，測(cè)得c（I^-）=0.0600mol•L^-1．
（6）在滴定管中裝入NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗；．
（7）判斷下列操作對(duì)c（I^-）測(cè)定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”）
①若在配制AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果偏高．
②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果偏高．

Answer 1

分析 （1）配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時(shí)需要的膠頭滴管；
（2）硝酸銀見(jiàn)光分解；
（3）滴定應(yīng)注意防止鐵離子的水解，影響滴定結(jié)果；
（4）鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)；
（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均體積為10.00mL，
結(jié)合c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-）計(jì)算；
（6）裝入NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)避免濃度降低，應(yīng)用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗；
（7）反應(yīng)的原理為c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），如操作導(dǎo)致c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）偏小，則測(cè)定結(jié)果偏大，以此解答該題．

解答 解：（1）配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時(shí)需要的膠頭滴管，
故答案為：250 mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管；
（2）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因?yàn)橄跛徙y見(jiàn)光分解，故答案為：避免AgNO₃見(jiàn)光分解；
（3）滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，原因是抑制鐵離子的水解，防止因鐵離子的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷，
故答案為：防止因Fe³⁺的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷（或抑制Fe³⁺的水解）；
（4）b和c兩步操作不能顛倒，若顛倒，鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，指示劑耗盡則無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)，
故答案為：否（或不能）；若顛倒，F(xiàn)e³⁺與I^-反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)；
（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均體積為10.00mL，
n（AgNO₃）=25.00×10^-3L×0.1000mol•L^-1=2.5×10^-3mol，n（NH₄SCN）=0.1000mol•L^-1×10.00×10^-3L=1.00×10^-3mol，
則c（I^-）×0.25L=2.5×10^-3mol-1.00×10^-3mol，c（I^-）=0.0600mol•L^-1，
故答案為：10.00；0.0600；
（6）裝入NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)避免濃度降低，應(yīng)用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗，故答案為：用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗；
（7）反應(yīng)的原理為c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），
①若在配制AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則導(dǎo)致溶質(zhì)的物質(zhì)的量減小，濃度偏低，則n（NH₄SCN）偏小，測(cè)定c（I^-）偏大，
故答案為：偏高；
①若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，造成讀數(shù)偏小，則n（NH₄SCN）偏小，測(cè)定c（I^-）偏大，
故答案為：偏高．

點(diǎn)評(píng) 本題為2017年天津考題，涉及物質(zhì)含量的測(cè)定，側(cè)重于學(xué)生的分析能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰�和�?jì)算能力的考查，注意把握實(shí)驗(yàn)的操作方法和注意事項(xiàng)，把握反應(yīng)的原理和誤差分析的角度，難度中等．