Question

吲哚昔酚 （idoxifene）可用于治療骨質(zhì)疏松癥，它的合成路線如下：

（1）D中含氧官能團有：

 

（寫名稱）．
（2）反應(yīng)類型：D→E

 

．
（3）滿足下列四個條件的A的同分異構(gòu)體數(shù)目有

 

種．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；  
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
③與FeCl₃溶液作用不顯色；④與Na反應(yīng)能生成H₂
（4）E→F中還有一種副產(chǎn)物G生成，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個六元環(huán)，G結(jié)構(gòu)簡式為：

 

．
（5）寫出苯甲醛與銀氨溶液反應(yīng)的離子方程式：

 

（6）2，2-二甲基戊酸[]是有機合成中間體，請設(shè)計合理的方案以丙酮
（）為唯一有機原料合成2，2-二甲基戊酸（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．提示：①合成過程中無機試劑任選；
②丙酮分子間能發(fā)生上圖合成路線中A→B的類似反應(yīng)；
③合成路線流程圖示例如下：

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團有：羧基、羰基、醚鍵；
（2）對比D、E的結(jié)構(gòu)，可知D失去羰基中O原子被2個H原子代替；
（3）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基；④與Na反應(yīng)能生成H₂，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，根據(jù)側(cè)鏈的可能結(jié)構(gòu)進行判斷；
（4）對比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，據(jù)此書寫副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）苯甲醛與銀氨溶液反應(yīng)得到苯甲酸銨、Ag、氨氣與水；
（6）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標物．

解答： 解：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團有：羧基、羰基、醚鍵，故答案為：羧基、羰基、醚鍵；
（2）對比D、E的結(jié)構(gòu)，可知D失去羰基中O原子被2個H原子代替，屬于還原反應(yīng)，故答案為：還原反應(yīng)；
（3）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基；④與Na反應(yīng)能生成H₂，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，若其中一個側(cè)鏈為-CHO，另外側(cè)鏈為-CH₂CH₂OH或-CH（CH₃）OH，若其中一個側(cè)鏈為-CH₂CHO，另外側(cè)鏈為或-CH₂OH，可以是一個側(cè)鏈為甲基、另外側(cè)鏈為-CH（OH）CHO，故符合條件的同分異構(gòu)體共有4種，故答案為：4；
（4）對比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個六元環(huán)，則副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（5）苯甲醛與銀氨溶液反應(yīng)得到苯甲酸銨、Ag、氨氣與水，該反應(yīng)方程式為：+2Ag（NH₃）₂OH

△

+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（6）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標物，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)理解發(fā)生的反應(yīng)，是對有機化學的綜合考查，需要學生具備扎實的基礎(chǔ)，（6）中合成路線設(shè)計注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進行解答，較好的考查學生分析能力與知識遷移運用能力，難度中等．