Question

15．合成氨工業(yè)及硝酸工業(yè)對(duì)工、農(nóng)生產(chǎn)和國(guó)防都有重要意義．請(qǐng)回答：
（1）以N₂和H₂為原料合成氨氣．已知：N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）；△H=-92.4kJ•mol^-1，
①合成氨工業(yè)中采取的下列措施可以用勒夏特列原理解釋的是（填選項(xiàng)序號(hào)）bd．
a．用鐵觸媒加快化學(xué)反應(yīng)速率           
b．采用較高壓強(qiáng)（20MPa～50MPa）
c．將原料氣中的少量CO等氣體凈化除去
d．將生成的氨液化并及時(shí)從體系中分離出來
②一定溫度下，在密閉容器中充入1mol N₂和3mol H₂并發(fā)生反應(yīng)．
a．若容器容積恒定，達(dá)到平衡時(shí)氣體的壓強(qiáng)為原來的7/8，N₂的轉(zhuǎn)化率為а₁，此時(shí)，反應(yīng)放熱為23.1kJ；
b．若容積為4L，當(dāng)進(jìn)行到第4分鐘時(shí)達(dá)到平衡，生成NH₃為1.0mol，則從開始到達(dá)平衡時(shí)NH₃的平均速率v（NH₃）=0.0625 mol/（L•min）．
c．若容器壓強(qiáng)恒定，則達(dá)到平衡時(shí)，容器中N₂的轉(zhuǎn)化率為а₂，則а₂＞а₁（填“＞、＜或=”）．
（2）以氨氣、空氣為主要原料制硝酸．
①NH₃被氧氣催化氧化生成NO的反應(yīng)的化學(xué)方程式是：4NH₃+5O₂ $\frac{\underline{\;催化劑\;}}{△}$4NO+6H₂O．
②硝酸廠常用如下2種方法處理尾氣．
a．催化還原法：催化劑存在時(shí)用H₂將NO₂還原為N₂．
已知：2H₂（g）+O₂（g）=2H₂O（g）：△H=-483.6kJ/mol
N2（g）+2O₂（g）=2NO₂（g）：△H=+67.7kJ/mol
則H₂還原NO₂生成水蒸氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是4H₂（g）+2NO₂（g）═N₂（g）+4H₂O（g）；△H=-1034.9 kJ/mol．
b．堿液吸收法：用Na₂CO₃溶液吸收NO₂生成CO₂．
若每9.2gNO₂和Na₂CO₃溶液反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.1mol，則反應(yīng)的離子方程式是2NO₂+CO₃^2-=NO₃^-+NO₂^-+CO₂．
（3）隨著對(duì)合成氨研究的發(fā)展，希臘科學(xué)家采用高質(zhì)子導(dǎo)電性的SCY陶瓷（能傳遞H⁺）為介質(zhì)，用吸附在它內(nèi)外表面上的金屬鈀多晶薄膜做電極，實(shí)現(xiàn)了常壓、570℃條件下高轉(zhuǎn)化率的電解法合成氨（裝置如圖）．鈀電極A是電解池的陰極（填“陽”或“陰”），該極上的電極反應(yīng)式是：N₂+6e^-+6H⁺═2NH₃．

Answer 1

分析 （1）①化學(xué)平衡移動(dòng)原理是指溫度、濃度、壓強(qiáng)等因素對(duì)化學(xué)平衡的移動(dòng)造成的影響；
②a．根據(jù)三行式來求參加反應(yīng)的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量，然后根據(jù)反應(yīng)熱得反應(yīng)放熱；
b．根據(jù)公式v=$\frac{△c}{△t}$進(jìn)行計(jì)算求解；
c．若容器壓強(qiáng)恒定，相當(dāng)在容器容積恒定的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng)；
（2）①NH₃被氧氣催化氧化生成NO的反應(yīng)的化學(xué)方程式是4NH₃+5O₂ $\frac{\underline{\;催化劑\;}}{△}$4NO+6H₂O；
②根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方程式乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)進(jìn)行加減，反應(yīng)熱也處于相應(yīng)的系數(shù)進(jìn)行相應(yīng)的加減，求解；
b．根據(jù)n=$\frac{m}{M}$計(jì)算NO₂的物質(zhì)的量，反應(yīng)中只有NO₂中N元素化合價(jià)發(fā)生變化，發(fā)生歧化反應(yīng)，有生成NO₃^-，根據(jù)注意電子數(shù)計(jì)算生成NO₃^-的物質(zhì)的量，再根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒計(jì)算N元素在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)，判斷還原產(chǎn)物，據(jù)此書寫；
（3）鈀電極A上獲得電子與B電極產(chǎn)生的氫離子生成氨氣，發(fā)生還原反應(yīng)，為電解池的陰極．

解答 解：（1）①a．用鐵作催化劑加快化學(xué)反應(yīng)速率，催化劑不能使平衡移動(dòng)，使用催化劑是為了加快化學(xué)反應(yīng)速率，用勒夏特列原理無法解釋，故錯(cuò)誤；
b．采用較高壓強(qiáng)（20Mpa-50MPa），合成氨是氣體體積減小的反應(yīng)，加壓至20～50MPa，有利于化學(xué)平衡正向移動(dòng)，有利于氨的合成，故正確；
c．將原料氣中的少量CO等氣體凈化除去，平衡不移動(dòng)，故正確；
d．將生成的氨液化并及時(shí)從體系中分離出來能用勒夏特列原理解釋，故正確；
故選bd；
②a．根據(jù)壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，故反應(yīng)后容器內(nèi)混合氣體總的物質(zhì)的量=4mol×$\frac{7}{8}$=3.5mol，則：
N₂+3H₂=2NH₃ 物質(zhì)的量減少△n
1             1+3-2=2
n（N₂） 4mol-3.5mol=0.5mol
故n（N₂）=0.5mol×$\frac{1}{2}$=0.25mol，
所以反應(yīng)熱為：0.25mol×92.4kJ•mol^-1=23.1 kJ，故答案為：23.1；
b．根據(jù)公式v=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{\frac{1mol}{4L}}{4min}$=0.0625 mol/（L•min），故答案為：0.0625 mol/（L•min）；
c．若容器壓強(qiáng)恒定，相當(dāng)在容器容積恒定的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng)，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率增大，故答案為：＞；
（2）①NH₃被氧氣催化氧化生成NO的反應(yīng)的化學(xué)方程式是4NH₃+5O₂ $\frac{\underline{\;催化劑\;}}{△}$4NO+6H₂O，故答案為：4NH₃+5O₂ $\frac{\underline{\;催化劑\;}}{△}$4NO+6H₂O；
②已知：2H₂（g）+O₂（g）=2H₂O（g）：△H=-483.6kJ/mol～～①
N₂（g）+2O₂（g）=2NO₂（g）：△H=+67.7kJ/mol～～②
由蓋斯定律可知：將2①-②得：4H₂（g）+2NO₂（g）═N₂（g）+4H₂O（g）；△H=-1034.9 kJ/mol，故答案為：4H₂（g）+2NO₂（g）═N₂（g）+4H₂O（g）；△H=-1034.9 kJ/mol；
b．9.2gNO₂的物質(zhì)的量=$\frac{9.2}{46}$mol=0.2mol，反應(yīng)中只有NO₂中N元素化合價(jià)發(fā)生變化，發(fā)生歧化反應(yīng)，有生成NO₃^-，
0.2mol二氧化氮轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0.1mol，故生成的NO₃^-的物質(zhì)的量為$\frac{0.1mol}{5-4}$=0.1mol，故被還原的氮原子物質(zhì)的量為0.2mol-0.1mol=0.1mol，令N元素在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)為x價(jià)，則0.1mol×（4-x）=0.1mol，解得x=+3，故還原產(chǎn)物為NO₂^-，且生成的NO₃^-和NO₂^-物質(zhì)的量之比為1：1，同時(shí)反應(yīng)生成CO₂，故二氧化氮和碳酸鈉溶液反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為：2NO₂+CO₃^2-=NO₃^-+NO₂^-+CO₂，故答案為：2NO₂+CO₃^2-=NO₃^-+NO₂^-+CO₂；
（3）鈀電極A上獲得電子與B電極產(chǎn)生的氫離子生成氨氣，發(fā)生還原反應(yīng)，為電解池的陰極，陰極電極反應(yīng)式為：N₂+6e^-+6H⁺═2NH₃，
故答案為：陰； N₂+6e^-+6H⁺═2NH₃．

點(diǎn)評(píng) 本題以合成氨為載體，考查化學(xué)平衡的移動(dòng)原理及影響因素、反應(yīng)速率計(jì)算熱化學(xué)方程式、電解原理等，題目比較綜合，側(cè)重考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用，難度中等．