Question

9．容量分析中，可以根據(jù)溶液導(dǎo)電能力（單位：S/m）變化來(lái)確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)．常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，其滴定曲線如圖所示．下列判斷不正確的是（　　）

• A． A點(diǎn)前，①導(dǎo)電能力增加是因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)轉(zhuǎn)化為強(qiáng)電解質(zhì)
• B． $\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$的值：A點(diǎn)＜B點(diǎn)
• C． C點(diǎn)表示HC1溶液與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)
• D． A點(diǎn)的溶液中有：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c （H⁺）=0.05000mol/L

Answer 1

分析 溶液中離子濃度越大，離子所帶電荷越高，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)，常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，反應(yīng)分別為NaOH+HCl═NaCl+H₂O，NaOH+CH₃COOH═CH₃COONa+H₂O，CH₃COONa水解使溶液顯堿性，NaCl顯中性，結(jié)合圖象和溶液中的守恒思想分析判斷．

解答 解：溶液中離子濃度越大，離子所帶電荷越高，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)，常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，反應(yīng)分別為：NaOH+HCl═NaCl+H₂O，NaOH+CH₃COOH═CH₃COONa+H₂O，CH₃COONa水解使溶液顯堿性，NaCl顯中性，起始時(shí)，由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，CH₃COOH是弱電解質(zhì)不完全電離，因此導(dǎo)電能力HCl溶液強(qiáng)于CH₃COOH，則①表示CH₃COOH溶液，②表示HCl溶液，
A．①表示CH₃COOH溶液，A點(diǎn)前，溶液中大量存在CH₃COOH不完全電離，導(dǎo)電能力弱，隨著滴定反應(yīng)進(jìn)行，產(chǎn)生鹽類CH₃COONa完全電離是強(qiáng)電解質(zhì)，所以①導(dǎo)電能力增加是因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)轉(zhuǎn)化為強(qiáng)電解質(zhì)，故A正確；
B．CH₃COONa會(huì)水解，水解平衡常數(shù)為K_b=$\frac{c（C{H}_{3}COOH）c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}$，則$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（C{H}_{3}COOH）{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}{{K}_{w}}$，B點(diǎn)中NaOH溶液體積為40mL過(guò)量，由于過(guò)量的NaOH抑制CH₃COONa的水解，因此A溶液中CH₃COOH的濃度大于B點(diǎn)的CH₃COOH的濃度，所以值為A點(diǎn)＞B點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；
C．隨著NaOH溶液滴定HCl溶液的進(jìn)行，溶液中離子濃度不斷降低，則溶液的導(dǎo)電能力不斷降低，當(dāng)?shù)竭_(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液的導(dǎo)電能力最低，因此C點(diǎn)表示HC1溶液與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)，故C正確；
D．A點(diǎn)溶液為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，此時(shí)消耗NaOH體積為20mL，反應(yīng)恰好生成CH₃COONa，根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），則c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c （H⁺）=c（Na⁺）=$\frac{0.1000×20.00}{20.00+20.00}$=0.05000mol/L，故D正確．
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿滴定原理，明確滴定發(fā)生的反應(yīng)，牢牢把握溶液中的守恒思想是解題的關(guān)鍵，還需注意鹽類水解會(huì)受到過(guò)量酸或堿的抑制，題目難度中等．值得一提的是，本題考查的是導(dǎo)電能力隨滴定反應(yīng)進(jìn)行的變化，是以大學(xué)物理化學(xué)中的電導(dǎo)滴定為背景的，電導(dǎo)率單位就是S/m，NaOH滴定HCl過(guò)程中，滴定終點(diǎn)就是電導(dǎo)率值最低點(diǎn)，就是C項(xiàng)，電導(dǎo)滴定有其特有的優(yōu)勢(shì)，不需要用指示劑，對(duì)有色反應(yīng)和沉淀反應(yīng)能得到較好的效果，且能自動(dòng)記錄，也就是根據(jù)電導(dǎo)率值判斷滴定終點(diǎn)．