Question

4．已知有機物分子中的碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應：有機物A的結構簡式為，G的分子式為C₇H₁₂O，以下A～H均為有機物，其轉化關系如下：

（1）下列說法正確的是AB．
A．C的官能團為羧基
B．1molA最多可以和2molNaOH反應
C．C可以發(fā)生氧化反應、取代反應和加成反應
D． 可以發(fā)生消去反應
（2）F的結構簡式為，由F到G的反應類型為消去反應．
（3）反應①的作用是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，合適的試劑a為NaHCO₃溶液．
（4）同時滿足下列條件的A的所有同分異構體的結構簡式和（不考慮立體異構）．
Ⅰ．與A具有相同的官能團Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物
Ⅲ．1H-NMR分析，分子中有8種不同化學環(huán)境的氫原子
（5）若H與G分子具有相同的碳原子數目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質銀．寫出H與足量的新制銀氨溶液反應的化學方程式．

Answer 1

分析 A的結構簡式為，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C為CH₃COOH，由轉化關系可知，與氫氣發(fā)生加成生成F為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質銀，則H中含有2個-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應，可推知G為，H為．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應，酸化得到E，則D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E與是a反應得到，反應中羧基發(fā)生反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，據此解答．

解答 解：A的結構簡式為，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C為CH₃COOH，由轉化關系可知，與氫氣發(fā)生加成生成F為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成4mol單質銀，則H中含有2個-CHO，則亞甲基上的-OH不能發(fā)生消去反應，可推知G為，H為．與氫氧化鈉水溶液放出生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應，酸化得到E，則D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E與是a反應得到，反應中羧基發(fā)生反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）A．C為CH₃COOH，C的官能團為羧基，故A正確；
B．A為，酯基、酚羥基與氫氧化鈉反應，1mol A最多可以和2mol NaOH反應，故B正確；
C．C為CH₃COOH，可以發(fā)生氧化反應、取代反應，不能發(fā)生加成反應，故C錯誤；
D．中羥基的鄰位碳上沒有氫原子，所以不能發(fā)生消去反應，故D錯誤，
故選AB；
（2）由上述分析可知，F為，由上述發(fā)生可知F到G的反應類型為 消去反應，
故答案為：；消去反應；
（3）反應①的作用是：是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，合適的試劑a為NaHCO₃溶液，故答案為：保護酚羥基，防止在反應②中被氧化；NaHCO₃溶液；
（4）同時滿足下列條件的A（）的同分異構體：Ⅰ．與A有相同的官能團，含有羥基、酯基；Ⅱ．屬于苯的鄰二取代物，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，Ⅲ．¹H-NMR分析，分子中有8種不同化學環(huán)境的氫原子，苯環(huán)與酚羥基含有5種H原子，則另外側鏈含有3種H原子，故另外側鏈為-CH₂CH₂OOCH，-CH（CH₃）OOCH，結構簡式為：和，
故答案為：和；
（5）H的結構簡式為，與足量的新制銀氨溶液反應的化學方程式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成，難度中等，關鍵是根據相對分子質量綜合分析確定C為乙酸，再根據反應條件進行推斷，對學生的分析推理有一定的要求，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，（6）中注意利用烯烴臭氧氧化設計合成路線．