Question

18．ClO₂是一種廣譜高效低毒的殺菌消毒劑，有與氯氣相似的強(qiáng)烈刺激性氣味，熔點(diǎn)為-59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，不穩(wěn)定，易溶于水．某研究小組在60℃時(shí)用硫鐵礦還原氯酸鈉制取并收集二氧化氯．

（1）三頸燒瓶中加入NaClO₃溶液、濃H₂SO₄，通入空氣，溫度為60℃時(shí)，通過固體加料器緩慢勻速加入硫鐵礦粉末．反應(yīng)開始時(shí)燒瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式如下，請配平：
15 ClO₃^-+1 FeS₂+14 H⁺=15 ClO₂+1 Fe³⁺+2 SO₄^2-+7 H₂O
（2）凝集裝置B必須添加溫度控制裝置，應(yīng)該是冰水浴裝置．
（3）裝置D的現(xiàn)象是紅色褪去．
（4）反應(yīng)后在裝置C中可得NaClO₂溶液．已 知NaClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂•3H₂O，在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂．根據(jù)圖F所示的NaClO₂的溶解度曲線，請補(bǔ)充從NaClO₂溶液中制得NaClO₂晶體的操作步驟：
①蒸發(fā)結(jié)晶；②趁熱過濾；③洗滌；④干燥
（5）用水吸收ClO₂可得到ClO₂溶液．為測定所得溶液中ClO₂的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)．：
步驟1：準(zhǔn)確量取ClO₂溶液10mL，稀釋成100mL試樣，量取V₁ mL試樣加入到錐形瓶中．
步驟2：調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，靜置片刻．
步驟3：加入淀粉指示劑，用c mol•L^-1 Na₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL．
（已知2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI）
①判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象加到最后一滴時(shí)，溶液的顏色突然由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘不變化．
②原ClO₂溶液的濃度為$\frac{2cV{\;}_{2}}{{V}_{1}}$mol•L^-1（用含字母的代數(shù)式表示）．

Answer 1

分析 （1）NaClO₃與FeS₂的反應(yīng)中，氯從+5價(jià)變?yōu)?4價(jià)，鐵從+2價(jià)變?yōu)?3價(jià)，硫從-2價(jià)變?yōu)?6價(jià)，根據(jù)化合價(jià)升降法結(jié)合電荷守恒和元素守恒配平離子方程式；
（2）ClO₂熔點(diǎn)為-59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，B中要收集ClO₂，要有冰水浴；
（3）ClO₂有強(qiáng)氧化性，能使品紅褪色，通過品紅可以判斷ClO₂是否吸收完全；
（4）從溶液中制取溶質(zhì)，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法；
（5）①滴定時(shí)用淀粉做指示劑，溶液開始是藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，溶液的藍(lán)色會(huì)褪色；
②根據(jù)關(guān)系式2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃計(jì)算c（ClO₂）．

解答 解：（1）NaClO₃與FeS₂的反應(yīng)中，氯從+5價(jià)變?yōu)?4價(jià)，鐵從+2價(jià)變?yōu)?3價(jià)，硫從-2價(jià)變?yōu)?6價(jià)，根據(jù)化合價(jià)升降法結(jié)合電荷守恒和元素守恒配平離子方程式為15ClO₃^-+FeS₂+14H⁺=15ClO₂+Fe³⁺+2SO₄^2-+7H₂O，
故答案為：15；1；14；15；1；2；7；
（2）ClO₂熔點(diǎn)為-59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，B中要收集ClO₂，要用冰水浴裝置，
故答案為：冰水�。�
（3）ClO₂有強(qiáng)氧化性，能使品紅褪色，所以裝置D的現(xiàn)象是紅色褪去，
故答案為：紅色褪去；
（4）從溶液中制取溶質(zhì)，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法，防止析出晶體NaClO₂•3H₂O，趁熱過濾，
故答案為：蒸發(fā)結(jié)晶；趁熱過濾；
（5）①滴定時(shí)用淀粉做指示劑，溶液開始是藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，溶液的藍(lán)色會(huì)褪色，所以判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是加到最后一滴時(shí)，溶液的顏色突然由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘不變化，
故答案為：加到最后一滴時(shí)，溶液的顏色突然由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘不變化；
②設(shè)原ClO₂溶液的濃度為x，
      2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃
      2mol            10mol
$\frac{10{\;}^{-2}x×V{\;}_{1}×10{\;}^{-3}}{10{\;}^{-1}}$  1×10^-3cV₂mol
x=$\frac{2cV{\;}_{2}}{{V}_{1}}$mol/L，
故答案為：$\frac{2cV{\;}_{2}}{{V}_{1}}$．

點(diǎn)評 本題考查物質(zhì)的制備、對信息的利用、對裝置的理解、氧化還原反應(yīng)等，理解反應(yīng)原理，掌握實(shí)驗(yàn)基本操作是解題的關(guān)鍵，同時(shí)考查學(xué)生分析問題、解決問題的能力，難度較大，注意氧化還原反應(yīng)的計(jì)算．