Question

15．某治療有機(jī)磷農(nóng)藥中毒的選擇性抗膽堿藥合成的局部線路如圖1（部分反應(yīng)條件略去）：根據(jù)要求回答下列問題：
（1）D分子中的含氧官能團(tuán)為羥基和羧基（填名稱）．
（2）物質(zhì)A不可能發(fā)生的反應(yīng)類型有D；
A．水解反應(yīng)             B．加成反應(yīng)        C．氧化反應(yīng)        D．酯化反應(yīng)
（3）已知： 合成線路中X（分子式為C₈H₆O₃）的結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）D發(fā)生聚合反應(yīng)生成的高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為；
（5）合成藥物時，中間產(chǎn)物E的結(jié)構(gòu)如圖2．E在一定條件下催化氧化，生成物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．該反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（6）F與C互為同分異構(gòu)體，且F分子具有如下特點：①含三個羥基；
②含兩個不直接相連的苯環(huán)，苯環(huán)上都是對位取代基；③核磁共振氫譜有5個峰且峰的面積比為2：4：4：1：1．寫出F的可能結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有含氧的官能團(tuán)為：羧基、羥基；
（2）A含有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質(zhì)，含有溴原子，具有鹵代烴的性質(zhì)；
（3）結(jié)合信息可知，發(fā)生類似加成反應(yīng)，-R連接羰基中碳原子上，-MgBr與羰基中O原子連接，再發(fā)生水解反應(yīng)，-OMgBr轉(zhuǎn)化為-OH，結(jié)合B、C結(jié)構(gòu)確定X的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）D中含有-COOH、-OH，通過酯化反應(yīng)而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)生成高聚物；
（5）E中-CH₂OH被氧化生成-CHO；
（6）F是C的同分異構(gòu)體，具有如下特點：①含三個羥基；②含兩個不直接相連的苯環(huán)，故通過碳原子相連，苯環(huán)上都是對位取代基；③核磁共振氫譜有5個峰且峰的面積比為2：4：4：1：1，其中一個-OH連在連接2個苯環(huán)的碳原子上．

解答 解：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有含氧的官能團(tuán)為：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（2）A含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，含有溴原子，可以發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生酯化反應(yīng)，故答案為：D；
（3）結(jié)合信息可知，發(fā)生類似加成反應(yīng)，-R連接羰基中碳原子上，-MgBr與羰基中O原子連接，再發(fā)生水解反應(yīng)，-OMgBr轉(zhuǎn)化為-OH，由B、C的結(jié)構(gòu)，可知X結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）D中含有-COOH、-OH，通過酯化反應(yīng)而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)生成高聚物，高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（5）E中-CH₂OH被氧化生成-CHO，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（6）F是C的同分異構(gòu)體，具有如下特點：①含三個羥基；②含兩個不直接相連的苯環(huán)，故通過碳原子相連，苯環(huán)上都是對位取代基；③核磁共振氫譜有5個峰且峰的面積比為2：4：4：1：1，其中一個-OH連在連接2個苯環(huán)的碳原子上，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：．

點評 本題以有機(jī)物合成為載體，考查官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)物推斷、限制條件同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式書寫，難度中等，是對有機(jī)知識的綜合考查，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．