Question

9．某探究小組設(shè)計(jì)如圖所示裝置（夾持、加熱儀器略），模擬工業(yè)生產(chǎn)進(jìn)行制備三氯乙醛（CCl₃CHO）的實(shí)驗(yàn)．查閱資料，有關(guān)信息如下：

①制備反應(yīng)原理：C₂H₅OH+4Cl₂→CCl₃CHO+5HCl，可能發(fā)生的副反應(yīng)：C₂H₅OH+HCl→C₂H₅Cl+H₂O；CCl₃CHO+HClO→CCl₃COOH（三氯乙酸）+HCl
②相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量及部分物理性質(zhì)：

	C2H5OH	CCl3CHO	CCl3COOH	C2H5Cl
相對(duì)分子質(zhì)量	46	147.5	163.5	64.5
熔點(diǎn)/℃	-114.1	-57.5	58	-138.7
沸點(diǎn)/℃	78.3	97.8	198	12.3
溶解性	與水互溶	可溶于水，乙醇	可溶于水，乙醇，三氯乙醛	微溶于水，可溶于乙醇

（1）儀器a的名稱是恒壓分液漏斗，球形冷凝管的水流方向是下口進(jìn)上口出．
（2）裝置B中的試劑是飽和食鹽水，若撤去裝置B，可能導(dǎo)致裝置D中副產(chǎn)物CCl₃COOH、C₂H₅Cl（填化學(xué)式）的量增加．
（3）寫出E中所有可能發(fā)生的無機(jī)反應(yīng)的離子方程式Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O、H⁺+OH^-=H₂O．
（4）反應(yīng)結(jié)束后，有人提出先將D中的混合物冷卻到室溫，再用過濾的方法分離出CCl₃COOH．你認(rèn)為此方案是否可行及其原因不可行，三氯乙酸可溶于乙醇、三氯乙醛．
（5）測(cè)定產(chǎn)品純度：稱取產(chǎn)品0.40g配成待測(cè)溶液，加入0.1000mol•L^-1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，再加入適量Na₂CO₃溶液，反應(yīng)完全后，加鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH，立即用0.02000mol/LNa₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)．進(jìn)行三次平行實(shí)驗(yàn)，測(cè)得消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL．則產(chǎn)品的純度為66.4%．（計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字）
滴定的反應(yīng)原理：CCl₃CHO+OH^-=CHCl₃+HCOO^-；HCOO^-+I₂=H⁺+2I^-+CO₂↑；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-
（6）為證明三氯乙酸的酸性比乙酸強(qiáng)，某學(xué)習(xí)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了以下三種方案，你認(rèn)為能夠達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖茿BC
A．分別測(cè)定0.1mol/L兩種酸溶液的pH，三氯乙酸的pH較小
B．用儀器測(cè)量濃度均為0.1mol/L的三氯乙酸和乙酸溶液的導(dǎo)電性，測(cè)得乙酸溶液的導(dǎo)電性弱
C．測(cè)定等物質(zhì)的量濃度的兩種酸的鈉鹽溶液的pH，乙酸鈉溶液的pH較大．

Answer 1

分析 A裝置利用二氧化錳與濃鹽酸制備氯氣，反應(yīng)方程式為：MnO₂+4HCl（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O，B裝置用飽和食鹽水除去HCl，C裝置盛放濃硫酸干燥氯氣，D中反應(yīng)制備CCl₃CHO，E裝置盛放氫氧化鈉溶液，吸收尾氣中氯氣、HCl防止污染空氣．
（1）由儀器的結(jié)構(gòu)，可知儀器a為恒壓分液漏斗；冷凝管水流遵循逆流原理，這樣冷凝更充分，效果更好；
（2）濃鹽酸易揮發(fā)，制得的氯氣中含有氯化氫，用飽和食鹽水除去HCl；撤去B裝置，增大副反應(yīng)C₂H₅OH+HCl→C₂H₅Cl+H₂O的發(fā)生；
（3）有機(jī)物易揮發(fā)性，冷凝回流揮發(fā)的有機(jī)物；E裝置盛放氫氧化鈉溶液，吸收尾氣中氯氣、HCl，氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉與水，HCl與氫氧化鈉反應(yīng)生成氯化鈉與水；
（4）根據(jù)CCl₃COOH溶于乙醇與CCl₃CHO分析；
（5）根據(jù)消耗的Na₂S₂O₃計(jì)算剩余I₂的物質(zhì)的量，進(jìn)而計(jì)算與HCOO^-反應(yīng)的I₂的物質(zhì)的量，再根據(jù)關(guān)系式：CCl₃CHO～HCOO^-～I(xiàn)₂計(jì)算；
（6）A．酸性越強(qiáng)，電離程度越大，溶液pH越小；
B．電離程度越大，酸性越強(qiáng)，溶液中離子濃度越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)；
C．酸性越弱，其鈉鹽的水解程度越大，溶液pH越大．

解答 解：（1）由儀器a的結(jié)構(gòu)可知，該分液漏斗能平衡壓強(qiáng)，使漏斗內(nèi)液體順利滴下，為恒壓分液漏斗，冷凝管水流遵循逆流原理，水流方向是下口進(jìn)上口出，
故答案為：恒壓分液漏斗；下口進(jìn)上口出；
（2）濃鹽酸制取的氯氣中含有氯化氫和水蒸氣雜質(zhì)，應(yīng)用飽和的食鹽水除掉氯化氫，當(dāng)含氯化氫的氯氣通過飽和食鹽水時(shí)，氯化氫溶解在其中，氯氣幾乎不溶，氯氣能與水反應(yīng)生成HCl與HClO，會(huì)發(fā)生：CCl₃CHO+HClO→CCl₃COOH（三氯乙酸）+HCl、C₂H₅OH+HCl→C₂H₅Cl+H₂O，導(dǎo)致裝置D中副產(chǎn)物：CCl₃COOH、C₂H₅Cl增多，
故答案為：飽和食鹽水；CCl₃COOH、C₂H₅Cl；
（3）E裝置盛放氫氧化鈉溶液，吸收尾氣中氯氣、HCl防止污染空氣，反應(yīng)離子方程式為：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O、H⁺+OH^-=H₂O，
故答案為：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O； H⁺+OH^-=H₂O；
（4）CCl₃COOH溶于乙醇與CCl₃CHO，應(yīng)采取蒸餾方法進(jìn)行分離，
故答案為：不可行，三氯乙酸可溶于乙醇、三氯乙醛；
（5）根據(jù)消耗的Na₂S₂O₃計(jì)算
剩余I₂的物質(zhì)的量0.02000mol•L^-1×0.02L×$\frac{1}{2}$=2×10^-4mol，與HCOO^-反應(yīng)的I₂的物質(zhì)的量為0.1000mol•L^-1×0.02L-2×10^-4mol=1.8×10^-3mol，由CCl₃CHO～HCOO^-～I(xiàn)₂可知，CCl₃CHO的物質(zhì)的量為1.8×10^-3mol，則產(chǎn)品的純度為$\frac{1.8×1{0}^{-3}mol×147.5g/mol}{0.4g}$×100%=66.4%，
故答案為：66.4%；
（6）A．分別測(cè)定0.1mol•L^-1兩種酸溶液的pH，三氯乙酸的pH較小，說明三氯乙酸電離程度比乙酸的大，則三氯乙酸的酸性比乙酸的強(qiáng)，故A正確；
B．用儀器測(cè)量濃度均為0.1mol•L^-1的三氯乙酸和乙酸溶液的導(dǎo)電性，測(cè)得乙酸溶液的導(dǎo)電性弱，三氯乙酸溶液中離子濃度更大，說明三氯乙酸電離程度比乙酸的大，則三氯乙酸的酸性比乙酸的強(qiáng)，故B正確；
C．測(cè)定等物質(zhì)的量濃度的兩種酸的鈉鹽溶液的pH，乙酸鈉溶液的pH較大，說明乙酸鈉的水解程度更大，則乙酸的酸性比三氯乙酸的弱，故C正確；
故答案為：ABC．

點(diǎn)評(píng) 本題考查三氯乙醛的制備，關(guān)鍵是明確反應(yīng)原理與各裝置作用，掌握常用物質(zhì)分離提純方法，注意對(duì)題目信息的應(yīng)用，題目難度中等．