Question

13．膽礬CuSO₄•5H₂O可寫成[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O，其結構示意圖如下：

（1）下列說法正確的是B（填字母）．
A．膽礬所含元素中，H、O、S的半徑及電負性依次增大
B．在上述結構示意圖中，存在配位鍵、共價鍵和離子鍵
C．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵
D．加熱條件下膽礬中的水會在相同溫度下一同失去
（2）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，溶液變?yōu)樯钏{色，寫出所發(fā)生反應的離子方程式Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺ ；已知NF₃與NH₃的空間構型都是三角錐形，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因是F的電負性比N大，N-F成鍵電子對向F偏移，導致NF₃中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)結構示意圖中所有氧原子都是飽和氧原子，存在O→Cu配位鍵，H-O、S-O共價鍵和Cu、O離子鍵，膽礬屬于離子晶體以及膽礬晶體中水兩類，一類是形成配體的水分子，一類是形成氫鍵的水分子等角度分析；
（2）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，溶液變?yōu)樯钏{色生成四氨合銅離子；根據(jù)電負性的角度分析．

解答 解：（1）A．H、O、S分別為第1，2，3周期，所以半徑依次增大，但O電負性大于S，故A錯誤；
B．在上述結構示意圖中，存在O→Cu配位鍵，H-O、S-O共價鍵和Cu、O離子鍵，故B正確；
C．膽礬是五水硫酸銅，膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構成的，屬于離子晶體，故C錯誤；
D．由于膽礬晶體中水兩類，一類是形成配體的水分子，一類是形成氫鍵的水分子，結構上有著不同，因此在相同溫度不會一同失去，故D錯誤．
故答案為：B．
（2）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，溶液變?yōu)樯钏{色生成四氨合銅離子，離子方程式為：Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺，
N、F、H三種元素的電負性：F＞N＞H，所以NH₃中共用電子對偏向N，而在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，
故答案為：Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺；F的電負性比N大，N-F成鍵電子對向F偏移，導致NF₃中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子．

點評 本題考查電負性概念以及離子晶體的晶胞結構、化學鍵、物質性質、配合物成鍵狀況的了解，題目難度中等，學習中注意加強對晶胞以及晶體結構的分析．