Question

【題目】聚乙二醇(PEG) 是一種用途廣泛的聚合物，1,2-乙二醇碳酸酯(又稱為碳酸亞乙酯) 是一種醫(yī)藥中間體。某小組以烴A 為原料合成PEG和碳酸亞乙酯的路線設計如下：

已知: 2C2H5OH+CO+1/2O2 C2H5OCOOC2H5+H2O

回答下列問題：

（1）A的名稱為____________； A→B的反應類型為__________；C 的核磁共振氫譜中峰面積比為___________；F的分子式為____________________。

（2）B→C的化學方程式為____________。

（3）C在一定條件下發(fā)生聚合反應生成PEC，化學方程式為___________________；若某種PEG的平均相對分子質量為2000， 則其平均聚合度為____________________。

（4）E的同分異構體中，含有—OCOO—基團的共有___種(不包含E和立體異構)。

（5）有人認為C和E生成F的反應歷程可能如下:

①HOCH2CH2OH + CO32-HOCH2CH2O-+HCO3-

②

③

④

⑤

⑥⑦⑧……

⑨HOCH2CH2O- +HCO3-→HOCH2CH2OH+CO32-

寫出上述歷程中⑥⑦⑧的反應方程式___________________。

Answer 1

【答案】 乙烯 加成反應 1:2 C3H4O3 BrCH2CH2Br + 2NaOH HOCH2CH2OH + 2NaBr n HOCH2CH2OH HOCH2CH2OH +（n -1）H2O 45.0 6

【解析】根據(jù)流程圖，C為HOCH2CH2OH，B在氫氧化鈉水溶液中水解生成C，則B為鹵代烴，B為BrCH2CH2Br，則A為乙烯（CH2=CH2），乙烯與水加成生成D，D為乙醇（CH3CH2OH），根據(jù)信息，2C2H5OH+CO+1/2O2C2H5OCOOC2H5+H2O，故D為C2H5OCOOC2H5，C發(fā)生聚合反應生成聚乙二醇(PEG)，C和E在碳酸鉀存在條件下加入反應生成碳酸亞乙酯。

（1）根據(jù)上述分析，A為乙烯；A→B是乙烯與溴的加成反應；C中含有2種環(huán)境的氫原子，故核磁共振氫譜中峰面積比為2:4=1:2；F的分子式為C3H4O3，故答案為：乙烯；加成反應；1:2；C3H4O3；

（2）B→C是鹵代烴的水解反應，反應的化學方程式為BrCH2CH2Br + 2NaOH HOCH2CH2OH + 2NaBr，故答案為：BrCH2CH2Br + 2NaOH HOCH2CH2OH + 2NaBr；

（3）乙二醇在一定條件下發(fā)生聚合反應生成PEC，反應的化學方程式為n HOCH2CH2OH HOCH2CH2OH +（n -1）H2O；若某種PEG的平均相對分子質量為2000，則其平均聚合度==45.0，故答案為：n HOCH2CH2OH HOCH2CH2OH +（n -1）H2O； 45.0；

（4）E為C2H5OCOOC2H5，它的同分異構體中，含有—OCOO—基團的共有HOCOO CH2CH2 CH2CH3、HOCOO CH（CH3）CH2CH3、HOCOO CH2 CH（CH3）CH3、HOCOO C（CH3）3、CH3OCOO CH2 CH2CH3、CH3OCOO CH（CH3）2，共6種，故答案為：6；

（5）根據(jù)C和E生成F的反應歷程：①HOCH2CH2OH+CO32-HOCH2CH2O-+HCO3-；②；③；④；⑤；其中⑤與①的反應原理相似，則⑥應該與②的原理相似，結合最終產物的結構，⑥為；⑦；⑧；⑨HOCH2CH2O-+HCO3-→HOCH2CH2OH+CO32-，故答案為：⑥；⑦；⑧。