Question

12．雙安妥明可用于降低血液中的膽固醇，其結(jié)構(gòu)簡式為：

該物質(zhì)的合成線路如圖：

已知：I．RCH₂COOH$→_{紅磷}^{Br_{2}}$  $\stackrel{苯酚鈉}{→}$
II．RCH═CH₂$\stackrel{HBr/過氧化物}{→}$RCH₂CH₂Br
III．同溫同壓下A的密度是H₂密度的28倍，且支鏈有一個甲基；G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molG能與2molH₂發(fā)生加成反應(yīng)．
（1）雙安妥明的分子式為C₂₃H₂₈O₆．
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為C（CH₃）₂=CH₂．
（3）反應(yīng)B→C的反應(yīng)條件是氫氧化鈉水溶液、加熱，G→H的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（4）反應(yīng)“F+I→雙安妥明”的化學(xué)方程式為．
（5）符合下列3個條件的F的同分異構(gòu)體有6種．條件：①與FeCl₃溶液顯色；②苯環(huán)上只有兩個取代基；③1mol該物質(zhì)最多可與3molNaOH反應(yīng)．
（6）參照上述合成路線，請設(shè)計由 （ 與苯環(huán)性質(zhì)相似）與 合成  的路線：．

Answer 1

分析 由雙安妥明的結(jié)構(gòu)可知，合成雙安妥明的物質(zhì)為HOCH₂CH₂CH₂OH、，G的分子式為C₃H₄O，經(jīng)過系列反應(yīng)生成I，根據(jù)C原子數(shù)目可知I為HOCH₂CH₂CH₂OH，則F為．G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中含有-CHO，且1molG能與2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，說明分子中還含有C=C雙鍵，故G為CH₂=CH-CHO，H為HOCH₂CH₂CHO．D與苯酚鈉反應(yīng)生成，由轉(zhuǎn)化關(guān)系、結(jié)合反應(yīng)信息可知E為BrC（CH₃）₂COOH，則D為CH（CH₃）₂COOH，C連續(xù)氧化生成D，故C為CH（CH₃）₂CH₂OH，A的密度是同溫同壓下H₂密度的28倍，則A的相對分子質(zhì)量為28×2=56，且支鏈有一個甲基，且與HBr在過氧化物條件下生成B，B轉(zhuǎn)化得到C，則A為C（CH₃）₂=CH₂，B為CH（CH₃）₂CH₂Br，據(jù)此解答．

解答 解：由雙安妥明的結(jié)構(gòu)可知，合成雙安妥明的物質(zhì)為HOCH₂CH₂CH₂OH、，G的分子式為C₃H₄O，經(jīng)過系列反應(yīng)生成I，根據(jù)C原子數(shù)目可知I為HOCH₂CH₂CH₂OH，則F為．G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中含有-CHO，且1molG能與2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，說明分子中還含有C=C雙鍵，故G為CH₂=CH-CHO，H為HOCH₂CH₂CHO．D與苯酚鈉反應(yīng)生成，由轉(zhuǎn)化關(guān)系、結(jié)合反應(yīng)信息可知E為BrC（CH₃）₂COOH，則D為CH（CH₃）₂COOH，C連續(xù)氧化生成D，故C為CH（CH₃）₂CH₂OH，A的密度是同溫同壓下H₂密度的28倍，則A的相對分子質(zhì)量為28×2=56，且支鏈有一個甲基，且與HBr在過氧化物條件下生成B，B轉(zhuǎn)化得到C，則A為C（CH₃）₂=CH₂，B為CH（CH₃）₂CH₂Br．
（1）由雙安妥明的結(jié)構(gòu)簡式，可知其分子式為：C₂₃H₂₈O₆，故答案為：C₂₃H₂₈O₆；
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為C（CH₃）₂=CH₂，故答案為：C（CH₃）₂=CH₂；
（3）反應(yīng)B→C發(fā)生鹵代烴的取代反應(yīng)，反應(yīng)條件是：氫氧化鈉水溶液、加熱，G→H是CH₂=CH-CHO與水發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHO，故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；加成反應(yīng)；
（4）反應(yīng)“F+I→雙安妥明”的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）符合下列三個條件的F（）的同分異構(gòu)體：能與FeCl₃溶液顯色，說明含有酚羥基，苯環(huán)上只有2個取代基，1mol該物質(zhì)最多可消耗3molNaOH，則另一個取代基為-OOCCH（CH₃）₂或-OOCCH₂CH₂CH₃，分別存在鄰、間、對三種同分異構(gòu)體，則符合條件的H的同分異構(gòu)體有6種，
故答案為：6；
（6）在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，連續(xù)氧化生成CH₃CH₂CH₂COOH，再與Br₂/紅磷作用得到CH₃CH₂CHBrCOOH，最后與發(fā)生取代反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，要求學(xué)生對給予反應(yīng)信息進(jìn)行利用，根據(jù)雙安妥明的結(jié)構(gòu)特點分析合成的原料，再結(jié)合正推與逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷，對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，難度中等．