Question

3．某烴的含氧衍生物A能發(fā)生如下圖所示的變化．已知A的蒸氣密度是相同條件下H₂的88倍，C的所有碳原子在同一平面上，J分子中所有碳原子在一條直線上，H遇FeCl₃溶液顯紫色． 
（1）A分子中含有的官能團(tuán)有醛基、碳碳雙鍵、酯基．     C→E的反應(yīng)方程式為OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）寫出由G生成J的反應(yīng)方程式為HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O．
（3）由D生成 HO-[-OC CH=CHCH₂ O-]-_nH的反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)．由F到G的反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)．
（4）A的同分異構(gòu)體甚多，滿足下列條件的A的有同分異構(gòu)體有25種（不考慮立體異構(gòu)），

 ①含苯環(huán)，②含羧基，③含醛基，④含碳碳雙鍵．
其中核磁共振氫譜峰面積比是1：2：2：2：1的是．

Answer 1

分析 A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下得到B、C，A中含有酯基，而B與足量二氧化碳反應(yīng)得到H，H遇FeCl₃溶液顯紫色，則H屬于酚類，C能與銀氨溶液反應(yīng)，則C中應(yīng)含有-CHO，C酸化后再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到D，則D中含有-COOH、-OH，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到（C₄H₆O₂）_n，結(jié)合J中所有碳原子在一條直線上，可推知D為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)能與溴發(fā)生反應(yīng)得到G，G發(fā)生消去反應(yīng)生成J，J分子中所有碳原子在一條直線上，則J存在-C≡C-三鍵，結(jié)合C的所有碳原子在同一平面上，可知C、E、F中含有C=C雙鍵，綜上分析，可推知C為OHC-CH=CH-COONa，順推可得E為NH₄OOC-CH=CH-COONa，F(xiàn)為HOOC-CH=CH-COOH，G為HOOCCHBrCHBrCOOH，J為HOOC-C≡C-COOH．烴的含氧衍生物A的蒸氣密度是相同條件下H₂的88倍，則其相對(duì)分子質(zhì)量=88×2=176，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知H的相對(duì)分子質(zhì)量=176+18-100=94，而H為酚類，可知H為，B為苯酚鈉，故A為，據(jù)此解答．

解答 解：A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下得到B、C，A中含有酯基，而B與足量二氧化碳反應(yīng)得到H，H遇FeCl₃溶液顯紫色，則H屬于酚類，C能與銀氨溶液反應(yīng)，則C中應(yīng)含有-CHO，C酸化后再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到D，則D中含有-COOH、-OH，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到（C₄H₆O₂）_n，結(jié)合J中所有碳原子在一條直線上，可推知D為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)能與溴發(fā)生反應(yīng)得到G，G發(fā)生消去反應(yīng)生成J，J分子中所有碳原子在一條直線上，則J存在-C≡C-三鍵，結(jié)合C的所有碳原子在同一平面上，可知C、E、F中含有C=C雙鍵，綜上分析，可推知C為OHC-CH=CH-COONa，順推可得E為NH₄OOC-CH=CH-COONa，F(xiàn)為HOOC-CH=CH-COOH，G為HOOCCHBrCHBrCOOH，J為HOOC-C≡C-COOH．烴的含氧衍生物A的蒸氣密度是相同條件下H₂的88倍，則其相對(duì)分子質(zhì)量=88×2=176，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知H的相對(duì)分子質(zhì)量=176+18-100=94，而H為酚類，可知H為，B為苯酚鈉，故A為．
（1）A為，分子中含有的官能團(tuán)有：醛基、碳碳雙鍵、酯基；
C→E的反應(yīng)方程式為：OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：醛基、碳碳雙鍵、酯基；OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）G生成J的反應(yīng)方程式為：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O，
故答案為：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O；
（3）由D生成 HO-[-OC CH=CHCH₂ O-]-_nH的反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)，由F到G的反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)，
故答案為：縮聚反應(yīng)；加聚反應(yīng)；
（4）A為，其同分異構(gòu)體滿足下列條件（不考慮立體異構(gòu)）：①含苯環(huán)； ②含羧基；③含醛基； ④含碳碳雙鍵，
含有1個(gè)側(cè)鏈，可以為HOOC-CH=C（CHO）-，HCOOC（CHO）=CH-，OCH-CH=C（COOH）-，有3種，
含有2個(gè)側(cè)鏈，可以為-CHO、-CH=CHCOOH，可以為-COOH、-CH=CH-CHO，可以為-CHO、-C（COOH）=CH₂，可以為-COOH、-C（CHO）=CH₂，各有鄰、間、對(duì)3種，
含有3個(gè)側(cè)鏈，為-CHO、CH₂=CH-、-COOH，若-CHO、CH₂=CH-處于鄰位，-COOH有4種位置，若-CHO、CH₂=CH-處于間位，-COOH有4種位置，若-CHO、CH₂=CH-處于對(duì)位，-COOH有2種位置，
故符合條件的同分異構(gòu)體有：3+3×4+4+4+2=25種，
其中核磁共振氫譜峰面積比是1：2：2：2：1的是：
故答案為：25；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，根據(jù)題目信息利用正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，綜合考查學(xué)生分析推理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用，（4）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn)，題目難度較大．