Question

20．已知草酸為二元弱酸：H₂C₂O₄═HC₂O₄^-+H⁺Ka ₁； HC₂O₄^-═C₂O₄^2-+H ⁺Ka ₂常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中 H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2- 三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（δ）與溶液 pH 的關(guān)系如圖所示，則下列說(shuō)法中不正確的是（　　）

• A． 常溫下，Ka ₁：Ka ₂=1000
• B． 將相同物質(zhì)的量 KHC₂O₄ 和 K₂C₂O₄固體完全溶于水可配得 pH 為 4.2 的混合液
• C． pH=1.2 溶液中：c（K ⁺）+c（H ⁺ ）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄）
• D． 向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液將pH增大至4.2的過(guò)程中水的電離度一直增大

Answer 1

分析 A、由圖象計(jì)算Ka₁、Ka₂，由電離常數(shù)可知：$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$=$\frac{{c}^{2}（H{C}_{2}{O}_{4}^{-}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）•c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$；
B、KHC₂O₄和K₂C₂O₄的物質(zhì)的量相同，但如配成不同濃度的溶液，則pH不一定為4.2；
C、pH=1.2時(shí)，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，結(jié)合電荷守恒和物料守恒判斷；
D、向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液氫離子濃度減小，對(duì)水的電離抑制的程度減�。�

解答 解：A、由圖象可知pH=1.2時(shí)，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），則Ka₁=c（H⁺）=10^-1.2，pH=4.2時(shí)，c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-），Ka₂=c（H⁺）=10^-4.2，由電離常數(shù)可知：$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$=$\frac{{c}^{2}（H{C}_{2}{O}_{4}^{-}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）•c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$=1000，故A正確；
B、將相同物質(zhì)的量KHC₂O₄和K₂C₂O₄固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為4.2，故B錯(cuò)誤；
C、pH=1.2時(shí)，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），則c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄），故C正確；
D、向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對(duì)水的電離抑制的程度減小，水的電離度一直增大，故D正確．
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿混合物的定性判斷和計(jì)算，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力的考查，注意把握?qǐng)D象的含義，注意對(duì)平衡常數(shù)的理解與靈活運(yùn)用．