Question

7．有機(jī)物F是一種重要的有機(jī)中間體，下圖為由A制備F的反應(yīng)過程：

已知：1，3-丁二烯能與具有雙鍵的化合物進(jìn)行1，4加成反應(yīng)生成環(huán)狀化合物，這類反應(yīng)稱為雙烯合成，例如：
回答下列問題：
（1）在A→B的反應(yīng)方程式中，A和B的物質(zhì)的量之比是2：1．
（2）基本反應(yīng)類型：B→C為加成反應(yīng)；D→E氧化反應(yīng)．
（3）D中所含官能團(tuán)的名稱為羥基、碳碳雙鍵．
（4）E與足量的H₂在鎳的催化下反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ．
（5）若F的其中一種同分異構(gòu)體能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且核磁共振氫譜上有4個峰，其面積之比為9：2：2：l，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是．
（6）寫出以乙烯和l，3-丁二烯為原料，經(jīng)3步合成l，2-環(huán)己二醇的流程圖．

Answer 1

分析 由雙烯合成反應(yīng)信息，對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，2分子A發(fā)生加成反應(yīng)得到B，對比B、C結(jié)構(gòu)可知，過氧酸與B發(fā)生加成反應(yīng)得到C，同時還是生成R-COOH，C與水發(fā)生開環(huán)的加成反應(yīng)得到D，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，E脫去1分子水得到F．
（1）A→B是2分子A發(fā)生加成反應(yīng)得到B；
（2）B→C屬于加成反應(yīng)，D→E屬于氧化反應(yīng)；
（3）由D的結(jié)構(gòu)可知，D中含有的官能團(tuán)為羥基、碳碳雙鍵；
（4）E中羰基、醛基均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（5）若F的其中一種同分異構(gòu)體能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)與酚羥基，F(xiàn)的不飽和度為4，則取代基中沒有不飽和鍵，且核磁共振氫譜上有4個峰，其面積之比為9：2：2：l，有9個H原子等效，含有三個甲基，側(cè)鏈為-OH、-C（CH3）₃且處于對位；
（6）1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生加成反得到環(huán)己烯，環(huán)己烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)得到，最后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到l，2-環(huán)己二醇．

解答 解：由雙烯合成反應(yīng)信息，對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，2分子A發(fā)生加成反應(yīng)得到B，對比B、C結(jié)構(gòu)可知，過氧酸與B發(fā)生加成反應(yīng)得到C，同時還是生成R-COOH，C與水發(fā)生開環(huán)的加成反應(yīng)得到D，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，E脫去1分子水得到F．
（1）A→B是2分子A發(fā)生加成反應(yīng)得到B，A和B的物質(zhì)的量之比是2：1，
故答案為：2：1；
（2）B→C屬于加成反應(yīng)，D→E屬于氧化反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（3）由D的結(jié)構(gòu)可知，D中含有的官能團(tuán)為羥基、碳碳雙鍵，
故答案為：羥基、碳碳雙鍵；
（4）E中羰基、醛基均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）若F的其中一種同分異構(gòu)體能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)與酚羥基，F(xiàn)的不飽和度為4，則取代基中沒有不飽和鍵，且核磁共振氫譜上有4個峰，其面積之比為9：2：2：l，有9個H原子等效，含有三個甲基，側(cè)鏈為-OH、-C（CH3）₃且處于對位，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（6）1，3-丁二烯與乙烯發(fā)生加成反得到環(huán)己烯，環(huán)己烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)得到，最后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到l，2-環(huán)己二醇，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成、有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，關(guān)鍵是理解雙烯合成反應(yīng)，側(cè)重考查學(xué)生放學(xué)推理能力、知識遷移運(yùn)用能力．