Question

化學物I是治療失眠癥藥物雷美替胺的中間體，其合成路線如下：

（1）反應①的類型為：

 

，反應④的類型為：

 

．
（2）物質F中含氧官能團的名稱為

 

．
（3）反應③會生成與D互為同分異構體的副產(chǎn)物，該反應的方程式為

 

．
（4）若未設計反應⑥，則化合物I中可能混有雜質，該雜質同樣含有一個六元環(huán)和兩個五元環(huán)，其結構簡式為

 

．
（5）寫出同時滿足下列條件的物質I的一種同分異構體的結構簡式

 

．
①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應；③分子的核磁共振氫譜有5個峰．
（6）已知：CH₂=CHCH₂OH

PDC/DMF

CH₂=CHCOOH
以CH₂=CHCH=CH₂、為原料，合成，寫出合成流程圖（無機試劑任用）．合成
流程圖示例如下：CH₂=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

加熱

CH₃CH₂OH．

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）對比A、B的結構可知，A中酚羥基中H原子被取代生成B；對比D、E的結構可知，D中碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應；
（2）根據(jù)F的結構簡式判斷含有的官能團；
（3）反應③是取代反應，取代的位置是碳碳雙鍵兩端的碳原子上，故生成的副產(chǎn)物為，同時生成HBr；
（4）反應④是取代反應，是羧基中的羥基取代苯環(huán)上的氫原子，該條件下會取代G中兩個Br原子的位置，形成五元環(huán)或六元環(huán)；
（5）I的同分異構體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應，含有甲酸形成的酯基，③分子的核磁共振氫譜有5個峰，結合I的結構可知，還含有2個-CH=CH₂，且為對稱結構；
（6）根據(jù)流程③把原料連接起來，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂變?yōu)镠OOCCH=CHCOOH，則CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再發(fā)生水解反應生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，結合信息可知，在PDC/DMF條件下得到HOOCCH=CHCOOH．

解答： 解：（1）對比A、B的結構可知，A中酚羥基中H原子被取代生成B，屬于取代反應；對比D、E的結構可知，D中碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應，故答案為：取代反應；加成反應；
（2）根據(jù)F的結構簡式，可知含有的含氧官能團為：羧基、醚鍵，故答案為：羧基、醚鍵；
（3）反應③是取代反應，取代的位置是碳碳雙鍵兩端的碳原子上，故生成的副產(chǎn)物為，同時生成HBr，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）反應④是取代反應，是羧基中的羥基取代苯環(huán)上的氫原子，該條件下會取代G中兩個Br原子的位置，形成五元環(huán)或六元環(huán)，其結構簡式為：，故答案為：；
（5）I的同分異構體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應，含有甲酸形成的酯基，③分子的核磁共振氫譜有5個峰，結合I的結構可知，還含有2個-CH=CH₂，且為對稱結構，符合條件的同分異構體為：或，
故答案為：或；
（6）根據(jù)流程③把原料連接起來，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂變?yōu)镠OOCCH=CHCOOH，則CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再發(fā)生水解反應生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，結合信息可知，在PDC/DMF條件下得到HOOCCH=CHCOOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成與推斷、有機反應類型、同分異構體書寫等，是對有機化學的綜合考查，（6）中注意利用轉化圖中隱含的信息將碳原子連接起來，較好地考查學生分析推理與知識遷移運用，難度中等．