【題目】CO、H2、CH3OH均是清潔能源。

(1)已知部分化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:

化學(xué)鍵

CO

O=O

C=O

C-O

E/(kJ mol-1)

958.5

497

745

351

2CO(g) +O2(g)==2CO2(g) H1

H2O(g)+CO(g)==H2(g) + CO2(g) H2 = -41 kJmol-1

CH3OH(g)+ 3/2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g) H3 = -660kJmol-1

則△H1=_____ kJmol-1,反應(yīng)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的△H=_____ kJmol-1。

(2)一定條件下,在容積為2 L的密閉容器Q中充人a mol CO6 molH2合成甲醇:CO(g) +2H2(g) CH3OH(g)。測得平衡時混合氣體中CH3OH的體積百分含量與溫度、 壓強(qiáng)之間的關(guān)系如圖1所示,圖2表示在一定溫度下,H2的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)開始時兩種反應(yīng)物的投料物質(zhì)的量之比(用X表示)、壓強(qiáng)之間的關(guān)系。

①壓強(qiáng)相同時,溫度為T1、T2時,反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時間分別為t1、t2,則二者之間的相對大小為t1___ t2(填“>”、“<”、“=”或“無法確定”)。

②X=___________(用含a、b的式子表示),p1_____p2(填“>”、“<”、“=”或“無法確定”)。

③若a =2,b=4,則壓強(qiáng)為p1、溫度為了T1時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=______________。

④若在壓強(qiáng)為P1、溫度為T1時,向Q容器中同時加入等物質(zhì)的量的CO、H2、CH3OH三種氣體,則反應(yīng)開始時,v(CH3OH)_____v(CH3OH)(填“>”、“<”、“=”或“無法確定”)。

(3)甲醇燃料電池是一種具有高能量轉(zhuǎn)化率的綠色電池,則用磷酸溶液作電解質(zhì)時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為________________________。

【答案】 -566 -107 > > 4. 5 無法確定 CH3OH+H2O-6e-==CO2↑+6H+

【解析】(1)根據(jù)化學(xué)方程式及化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù),H1=2×958.5+497-2×745×2=-566 kJmol-1;根據(jù)蓋斯定律,CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H=H1×-H2×2-H3=(-566×+41×2+660)kJmol-1=-107 kJmol-1

(2)因?yàn)?/span>CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H=-107 kJmol-1<0,所以溫度越高,平衡時CH3OH的含量越低,所以圖1中T2>T1,故①壓強(qiáng)相同時,溫度為T1、T2時,反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時間分別為t1、t2,則二者之間的相對大小為t1>t2。②已知a mol CO與b molH2合成甲醇,故投料物質(zhì)的量之比(用X表示)為: ;由圖2知,投料比相同時,壓強(qiáng)為P1的反應(yīng)氫氣平衡轉(zhuǎn)化率高,又因?yàn)樵摲磻?yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),故P1>P2。③若a=2,b=4,則壓強(qiáng)為P1、溫度為了T1時,列三段式:

由圖1,此條件下平衡時CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為40%,所以: =0.4,解得x=,所以平衡時n(CO)=mol,n(H2)=mol,又因?yàn)槿莘e為2L,所以COH2、CH3OH的平衡濃度分別為: molL-1、molL-1、 molL-1,故K= =4.5。

若在壓強(qiáng)為P1、溫度為T1時,向Q容器中同時加入等物質(zhì)的量的COH2、CH3OH三種氣體(設(shè)為y)此時濃度商==÷[×()2]= ,與K無法比較大小,不確定平衡向哪個方向移動,故無法確定ν(CH3OH)ν(CH3OH)的大小。

(3)酸性條件下甲醇燃料電池的總反應(yīng)式為:CH3OH+O2=CO2+2H2O①,酸性條件下該燃料電池的正極反應(yīng)式為: O2+6H++6e-=3H2O②,①-②得電池負(fù)極反應(yīng)式為:CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+。

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600℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)_____________

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由以上信息可知:

①由圖知該溫度下AgCl的溶度積常數(shù)為_________。

②AgCl在NaCl溶液中的溶解出現(xiàn)如圖所示情況(先變小后變大)的原因是:_______________。

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