Question

已知25℃時，AgI飽和溶液中c（Ag⁺）為1.23×10^-8 mol?L^-1，AgCl的飽和溶液中c（Ag⁺）為1.25×10^-5 mol?L^-1．若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol?L^-1的溶液中，加入8mL 0.01mol?L^-1 AgNO₃溶液（已知K_sp（AgI）=1.23×10^-8mol²?L^-2，K_sp（AgCl）=1.25×10^-5 mol²?L^-2），下列敘述正確的是（　　）

• A、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO

  - 3

  ）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO

  - 3

  ）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C、加入AgNO₃溶液時首先生成AgCl沉淀
• D、混合溶液中

  c(Cl-)

  c(I-)

  約為1.02×10^-3

Answer 1

考點：難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO₃溶液，因為K_sp（AgI）＜KK_sp（AgCl），先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol?L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為nn（KCl）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀；
C．K_sp小的先生成沉淀；
D．混合溶液中

c(Cl-)

c(I-)

=

Ksp(AgCl)

Ksp(AgI)

．

解答： 解：AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO₃溶液，先生成AgI，再生成AgCl，因為K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol?L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為nn（KCl）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，離子濃度順序為：c （K⁺）＞c （NO₃^-）＞c （Cl^-）＞c （Ag⁺）＞c （I^-），故A錯誤，B正確；
C．因為K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），加入AgNO₃溶液時首先生成AgI沉淀，故C錯誤；
D．混合溶液中

c(Cl-)

c(I-)

=

Ksp(AgCl)

Ksp(AgI)

=

(1.25×10-5)×(1.25×10-5)

(1.23×10-8)×(1.23×10-8)

≈1.03×10⁶，故D錯誤；
故選B．

點評：本題考查了Ksp的有關計算，要注意Ksp表達式，如 KK_sp（AgCl）=c （Cl^-）?c （Ag⁺），而且AgCl飽和溶液中c （Cl^-）=c （Ag⁺）．