Question

17．α，β不飽和化合物在有機合成中有著廣泛的用途．反應①是合成α，β不飽和化合物的常見的方法．
反應①：
（1）化合物Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂，1mol化合物Ⅰ最多能與4 molH₂發(fā)生加成反應．
（2）下列說法，正確的是CD．
A．化合物Ⅰ中所有原子一定位于同一平面
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團是羧基
C．化合物Ⅲ能與NaHCO₃反應
D．化合物Ⅲ與Br₂既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應
（3）化合物Ⅰ可以通過以下流程獲得：，其中反應（1）的條件是氫氧化鈉水溶液、加熱；
（4）寫出一種符合下列條件的化合物Ⅰ的同分異構體：；
①其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1；
②一定條件下能與NaOH溶液反應．
（5）也能與化合物Ⅱ發(fā)生類似反應①的反應，除CH₃COOH外，另一種有機產物的結構簡式為．
（6）在工業(yè)上化合物Ⅱ可以通過CH₃CHO制備，請僅以乙烯為有機物原料（無機原料任選）兩步合成CH₃CHO，涉及的反應方程式為（需注明必要的條件）①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）根據化合物Ⅰ的結構簡式書寫分子式，苯環(huán)、醛基均與氫氣發(fā)生加成反應；
（2）A．苯環(huán)為平面結構，-CHO為平面結構，二平面不一定共平面，
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團是酯基；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能與NaHCO₃反應；
D．化合物Ⅲ含有碳碳雙鍵和酚羥基，所以與Br₂既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應；
（3）轉化關系中-Cl轉化為-OH，反應（1）發(fā)生鹵代烴的水解反應，然后酸化得到化合物Ⅰ；
（4）化合物Ⅰ的同分異構體，定條件下能與NaOH溶液反應，其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1，可以是-OH、-CHO處于對位；
（5）反應①的本質為醛基中氧原子與乙酸酐甲基中2個H原子脫去1分子水形成碳碳雙鍵，再發(fā)生水解反應，據此判斷與化合物Ⅱ發(fā)生除CH₃COOH外，另一種有機產物的結構簡式；
（6）乙烯與水發(fā)生加成反應得到乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化得到乙醛．

解答 解：（1）由化合物Ⅰ的結構簡式，可知其分子式為C₇H₆O₂，含有1個苯環(huán)和1個醛基，則1mol化合物Ⅰ最多能與4 mol氫氣發(fā)生加成反應，
故答案為：C₇H₆O₂；4；
（2）A．苯環(huán)為平面結構，-CHO為平面結構，二平面不一定共平面，所有原子不一定位于同一平面，故A錯誤；
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團是酯基，故B錯誤；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能與NaHCO₃反應，故C正確；
D．化合物Ⅲ含有碳碳雙鍵和酚羥基，所以與Br₂既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應，故D正確，
故選：CD；
（3）轉化關系中-Cl轉化為-OH，反應（1）發(fā)生鹵代烴的水解反應，然后酸化得到化合物Ⅰ，反應（1）的條件為：氫氧化鈉水溶液、加熱，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；
（4）化合物Ⅰ的一種同分異構體，定條件下能與NaOH溶液反應，其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1，可以是-OH、-CHO處于對位，結構簡式為：，
故答案為：；
（5）反應①的本質為醛基中氧原子與乙酸酐甲基中2個H原子脫去1分子水形成碳碳雙鍵，再發(fā)生水解反應，可知與化合物Ⅱ發(fā)生除CH₃COOH外，另一種有機產物的結構簡式為，
故答案為：；
（6）乙烯與水加成生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH在發(fā)生催化氧化合成CH₃CHO，所以反應方程式為：①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O；
故答案為：CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

點評 本題考查有機物合成、有機物結構與性質、限制條件同分異構體書寫、信息獲取與遷移應用等，熟練掌握官能團的性質與轉化，題目難度中等．