Question

13．已知有機(jī)物A～G具有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

根據(jù)要求填空
（1）A中的含氧官能團(tuán)有羧基、羥基（寫名稱），A的分子式為C₉H₁₀O₃
（2）A轉(zhuǎn)化成B的反應(yīng)類型是縮聚反應(yīng)
（3）C轉(zhuǎn)化生成D需要分兩步進(jìn)行，步驟①需加入的試劑是NaOH醇溶液，步驟②的目的是酸化．
（4）G在酸性條件下水解的化學(xué)方程式為
（5）A的同分異構(gòu)體R，在酸性條件下水解可生成M和N兩種物質(zhì)，N是相對分子質(zhì)量最小的一元醇，M可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且1molM能與2molNaOH恰好完全反應(yīng)．符上述條件的R的同分異構(gòu)體有13種，請寫出核磁共振氫譜有五個(gè)峰，且峰面積之比為1：2：2：2：3的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 A在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，A和HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生反應(yīng)生成D，D和溴發(fā)生加成反應(yīng)，則C發(fā)生消去反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)經(jīng)過消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)生成G．
（5）A的同分異構(gòu)體R在酸性條件下水解可生成M和N兩種物質(zhì)，說明R中含有酯基，M可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明M中含有酚羥基，1molM能和2molNaOH完全反應(yīng)說明M中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，N是相對分子質(zhì)量最小的一元醇，N為甲醇，R的側(cè)鏈為-OH、-CH₂COOCH₃，有鄰、間、對3種，R的側(cè)鏈為-OH、-COOCH₃、-CH₃，當(dāng)-OH、-COOCH₃處于鄰位，-CH₃有4種位置，當(dāng)-OH、-COOCH₃處于間位，-CH₃有4種位置，
當(dāng)-OH、-COOCH₃處于對位，-CH₃有2種位置．

解答 解：A在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，A和HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生反應(yīng)生成D，D和溴發(fā)生加成反應(yīng)，則C發(fā)生消去反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)經(jīng)過消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)生成G．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為，則A中官能團(tuán)為羧基和羥基，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式知A的分子式為C₉H₁₀O₃，
故答案為：羧基、羥基；C₉H₁₀O₃；
（2）A發(fā)生縮聚反應(yīng)生成B，所以該反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)，故答案為：縮聚反應(yīng)；
（3）C和氫氧化鈉的醇溶液在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，然后酸化得到D，故答案為：NaOH醇溶液；酸化；
（4）G中酯基在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）A的同分異構(gòu)體R在酸性條件下水解可生成M和N兩種物質(zhì)，說明R中含有酯基，M可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明M中含有酚羥基，1molM能和2molNaOH完全反應(yīng)說明M中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，N是相對分子質(zhì)量最小的一元醇，N為甲醇，R的側(cè)鏈為-OH、-CH₂COOCH₃，有鄰、間、對3種，R的側(cè)鏈為-OH、-COOCH₃、-CH₃，當(dāng)-OH、-COOCH₃處于鄰位，-CH₃有4種位置，當(dāng)-OH、-COOCH₃處于間位，-CH₃有4種位置，
當(dāng)-OH、-COOCH₃處于對位，-CH₃有2種位置，故共有3+4+4+2=13種，核磁共振氫譜有五個(gè)峰，且峰面積之比為1：2：2：2：3的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：，

故答案為：13；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，根據(jù)有機(jī)合成路線中反應(yīng)物和生成物結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的變化或反應(yīng)條件確定發(fā)生的反應(yīng)，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，題目難度中等．