Question

PAR是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用．下圖是合成PAR（G）的路線：

已知：①RCOOH+SOCl₂→RCOCl+SO₂+HCl
②
③A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
④F能使氯化鐵溶液顯色，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈．
回答下列問(wèn)題：
⑤（R可表示烴基或氫原子）
回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出A的名稱：

 

；
（2）A～E中含羥基的有機(jī)物有

 

（用字母回答）；
（3）寫(xiě)出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

；
（4）寫(xiě)出下列步驟的反應(yīng)類型②

 

；⑤

 

；
（5）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w的有機(jī)物共有

 

種．
（6）選出符合（5）中條件的D的無(wú)支鏈的同分異構(gòu)體，寫(xiě)出其跟過(guò)量堿性新制氫氧化銅共熱時(shí)反應(yīng)的離子方程式

 

．
（7）根據(jù)題給信息，設(shè)計(jì)從苯和乙醛出發(fā)合成的合理線路（其他無(wú)機(jī)試劑任選，用流程圖表示：寫(xiě)出反應(yīng)物、產(chǎn)物及主要反應(yīng)條件）．
示例：CH₄

Cl2

光照

CH₃Cl

NaOH溶液

△

CH₃OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B為，B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C為；F能使氯化鐵溶液顯色，說(shuō)明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合題給信息知，C和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯G為，從苯和乙醛出發(fā)合成，可以將苯與溴在鐵粉做催化劑條件下發(fā)生取代生成溴苯，再水解、酸化得苯酚，將乙醛與HCN發(fā)生加成生成CH₃CH（OH）CN，將發(fā)生消去、水解、酸化得CH₂=CH（OH）COOH，CH₂=CH（OH）COOH與SOCl₂反應(yīng)后再與苯酚發(fā)生題中信息②的反應(yīng)，可得產(chǎn)品，據(jù)此答題；

解答： 解：A是芳香烴，¹H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B為，B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C為；F能使氯化鐵溶液顯色，說(shuō)明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合題給信息知，C和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯G為，

（1）通過(guò)以上分析知，A是間二甲苯，
故答案為：間二甲苯；
（2）通過(guò)以上分析知，A～E中含有羥基的有機(jī)物是BDE，
故答案為：BDE；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（4）通過(guò)以上分析知，步驟②為取代反應(yīng)，步驟⑤為酯化（取代）反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；酯化（取代）反應(yīng)；
（5）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w，說(shuō)明含有羧基，則符合條件的有機(jī)物有：HOCCH₂CH₂CH₂COOH、HOCCH（CH₃）CH₂COOH、HOCCH₂CH（CH₃）COOH、HOCCH（CH₂CH₃）COOH、HOCC（CH₃）₂COOH，所以共有5種結(jié)構(gòu)，
故答案為：5；
（6）符合（5）中條件的D的無(wú)支鏈的同分異構(gòu)體為HOCCH₂CH₂CH₂COOH，其跟過(guò)量堿性新制氫氧化銅共熱時(shí)反應(yīng)的離子方程式為HOOCCH₂CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+2OH^- -OOCCH₂CH₂CH₂COO^-+Cu₂O↓+4H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+2OH^- -OOCCH₂CH₂CH₂COO^-+Cu₂O↓+4H₂O；
（7）從苯和乙醛出發(fā)合成，可以將苯與溴在鐵粉做催化劑條件下發(fā)生取代生成溴苯，再水解、酸化得苯酚，將乙醛與HCN發(fā)生加成生成CH₃CH（OH）CN，將發(fā)生消去、水解、酸化得CH₂=CH（OH）COOH，CH₂=CH（OH）COOH與SOCl₂反應(yīng)后再與苯酚發(fā)生題中信息②的反應(yīng)，可得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：；

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷與合成，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息采用正推的方法進(jìn)行推斷，注意并不是所有的苯的同系物都能被酸性高錳酸鉀氧化，為易錯(cuò)點(diǎn)．