Question

【題目】利巴韋林是一種成熟的廣譜抗病毒藥物，臨床上證明它對(duì)新型冠狀病毒有明顯抑制作用。其一條合成路線如下：

已知：①(R代表H或其他基團(tuán))

②

回答下列問(wèn)題：

(1)A的名稱為_______________，F中的含氧官能團(tuán)名稱為___________________。

(2)反應(yīng)I因?yàn)榉磻?yīng)物用量控制不當(dāng)，可能會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________，反應(yīng)I的溶劑使用乙醇而不用甲醇,理由是_______________________________________。

(3)反應(yīng)II的反應(yīng)類型為______________。

(4)反應(yīng)III的反應(yīng)方程式為_____________________________________________。

(5)G是A的同分異構(gòu)體，1molG與足量NaHCO3反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2，符合該條件的G共有_______種。

(6)設(shè)計(jì)以甘油、乙醇和為原料制備的合成路線_____________(無(wú)機(jī)試劑任選)。

Answer 1

【答案】乙二酸二乙酯或草酸二乙酯 醚鍵、酯基 以甲醇為溶劑時(shí)因?yàn)榇嬖邗ソ粨Q反應(yīng)而有雜質(zhì)草酰胺甲酯 取代反應(yīng) 9

【解析】

有合成路線分析可知，反應(yīng)Ⅰ為A與NH3的醇溶液發(fā)生已知反應(yīng)①生成B(C4H7O3N)和C2H5OH，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)Ⅱ為B與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應(yīng)①生成C(C2H5O2N3)和C2H5OH，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C與OHC-NH2反應(yīng)生成D，D與CH3OH/HCl發(fā)生已知反應(yīng)②生成E(C4H5O2N3)，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E與TOD在120-140℃時(shí)反應(yīng)生成F，F再與NH3的CH3OH溶液發(fā)生已知反應(yīng)①生成利巴韋林，據(jù)此分析解答問(wèn)題。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，名稱為乙二酸二乙酯或草酸二乙酯，F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中的含氧官能團(tuán)有醚鍵和酯基；

(2)反應(yīng)I因?yàn)榉磻?yīng)物用量控制不當(dāng)，若NH3的量過(guò)多，可能會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物，以甲醇為溶劑時(shí)，存在酯交換反應(yīng)而有雜質(zhì)草酰胺甲酯生成，所以反應(yīng)Ⅰ的溶劑使用乙醇而不用甲醇；

(3)反應(yīng)Ⅱ為B與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應(yīng)①生成C(C2H5O2N3)和C2H5OH，屬于取代反應(yīng)；

(4)根據(jù)上述分析可知，D與CH3OH/HCl發(fā)生已知反應(yīng)②生成E(C4H5O2N3)，反應(yīng)方程式為；

(5)G為A的同分異構(gòu)體，則G的分子式為C6H10O4，1molG與足量NaHCO3反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2，則1molG分子中含有2mol羧基(—COOH)，則其同分異構(gòu)體中，當(dāng)主鏈為—CH2CH2CH2CH2—時(shí)，兩個(gè)—COOH連接時(shí)，有6種不同的結(jié)構(gòu)，當(dāng)主鏈為—CH2CH(CH3)CH2—時(shí)，兩個(gè)—COOH連接時(shí)，有3種不同的結(jié)構(gòu)，則符合條件的G的同分異構(gòu)體共有6+3=9種；

(6)以甘油、乙醇和為原料制備時(shí)，可先將甘油催化氧化得到，再催化氧化得到，與乙醇在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，再與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應(yīng)①生成，再與OHC-NH2反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，則其合成路線可設(shè)計(jì)為：。