Question

已知①兩個羥基同時連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，它將發(fā)生脫水反應(yīng)：

②羥基與烯碳原子相連時，它的結(jié)構(gòu)也是不穩(wěn)定的，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：

現(xiàn)有分子式為C₉H₈O₂Br₂的物質(zhì)M，可在一定條件下發(fā)生下述一系列反應(yīng)：

請回答下列問題：
（1）G→H、H→I的反應(yīng)類型分別是

 

．
（2）M的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；N的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學方程式：
①A→B的化學方程式

 

；
②H→I的化學方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：N在稀硫酸、加熱條件生成A與C，A與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，酸得到C，故N為酯類，且A、C分子含有相同碳原子數(shù)目，而N發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，故N分子式為C₄H₆O₂，且含有一個碳碳雙鍵，結(jié)合羥基與烯鍵碳原子相連接時易發(fā)生轉(zhuǎn)化醛基，可知N為CH₃COOCH=CH₂，則A為CH₃CHO，B為CH₃COONH₄，C為CH₃COOH，N發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物為．
M的分子式為C₉H₈O₂Br₂，且M發(fā)生水解反應(yīng)生成乙酸與D，則M含有酯基，結(jié)合M、C分子式可知，D分子式為C₇H₆OBr₂，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成E，E能與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，故E中含有醛基，則D中溴原子連接在碳原子上，F(xiàn)酸化得到G能遇氯化鐵溶液顯紫色，G中含有羧基、酚羥基，故D中存在酚羥基，M含有乙酸與酚形成酯基，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到H，應(yīng)是苯環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)，H含有醇羥基，H轉(zhuǎn)化得到I，I能使溴水褪色，應(yīng)是H發(fā)生消去反應(yīng)，且產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，則G分子中羧基與羥基處于對位，故M中酯基與-CHBr₂處于對位，則M為，則D為，則E為，F(xiàn)為，G為，H為，則I為，據(jù)此解答．

解答： 解：N在稀硫酸、加熱條件生成A與C，A與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，酸得到C，故N為酯類，且A、C分子含有相同碳原子數(shù)目，而N發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，故N分子式為C₄H₆O₂，且含有一個碳碳雙鍵，結(jié)合羥基與烯鍵碳原子相連接時易發(fā)生轉(zhuǎn)化醛基，可知N為CH₃COOCH=CH₂，則A為CH₃CHO，B為CH₃COONH₄，C為CH₃COOH，N發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物為．
M的分子式為C₉H₈O₂Br₂，且M發(fā)生水解反應(yīng)生成乙酸與D，則M含有酯基，結(jié)合M、C分子式可知，D分子式為C₇H₆OBr₂，D在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成E，E能與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，故E中含有醛基，則D中溴原子連接在碳原子上，F(xiàn)酸化得到G能遇氯化鐵溶液顯紫色，G中含有羧基、酚羥基，故D中存在酚羥基，M含有乙酸與酚形成酯基，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到H，應(yīng)是苯環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)，H含有醇羥基，H轉(zhuǎn)化得到I，I能使溴水褪色，應(yīng)是H發(fā)生消去反應(yīng)，且產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，則G分子中羧基與羥基處于對位，故M中酯基與-CHBr₂處于對位，則M為，則D為，則E為，F(xiàn)為，G為，H為，則I為，
（1）由上述分析可知，G→H屬于加成反應(yīng)，H→I屬于消去反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，M的結(jié)構(gòu)簡式為，N的結(jié)構(gòu)簡式為 CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：；CH₃COOCH=CH₂；
（3）①A→B是乙醛被銀氨溶液氧化，反應(yīng)方程式為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

2Ag↓+CH₃COONH₄+3NH₃+H₂O，
②H為，通過消去反應(yīng)可生成，反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

2Ag↓+CH₃COONH₄+3NH₃+H₂O；．

點評：本題考查有機物的推斷，涉及酯、醛、羧酸、鹵代烴、醇、酚的性質(zhì)等，根據(jù)反應(yīng)條件綜合分析物質(zhì)含有的官能團，采取正推法與逆推法相結(jié)合的方法推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學生分析推理能力，難度中等．