Question

19．Ⅰ． 已知氮化鋁的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，請回答下列問題．
（1）下列說法正確的是BC（填序號）
A．氮化鋁晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl相同       B．第一電離能 N＞Al
C．電負性N＞Al                   D．原子半徑 N＞Al
（2）若氮化鋁可由（CH₃）₃Al和NH₃在一定條件下反應(yīng)制得，反應(yīng)的方程式為：（CH₃）₃Al+NH₃$\stackrel{一定條件下}{→}$AlN+3CH₄
（3）NH₃的空間形狀為三角錐形；已知（CH₃）₃Al為非極性分子，結(jié)構(gòu)簡式為：，則其
鋁原子的雜化方式為sp²．
Ⅱ．Cr³⁺能與OH^-、CN^-、Cl^-、H₂O等形成多種配合物，請回答下列問題．
（4）基態(tài)Cr原子的價電子的電子排布式可表示為3d⁵4d¹．
（5）下列與CN^-互為等電子體的是ad．（選填序號）
a．CO        b．NO       c．HCl       d．N₂
（6）金屬配合物Cr（CO）_n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=6．
（7）已知Cr³⁺的配位數(shù)為6．有三個組成相同的配位化合物，化學(xué)式均為CrCl₃•6H₂O，但顏色各不相同．亮綠色者加入硝酸銀后有2/3的氯沉淀析出，暗綠色者能析出$\frac{1}{3}$的氯，紫色者能沉淀出全部的氯．試分別寫出它們的結(jié)構(gòu)式（用內(nèi)外界表示）[CrCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，[CrCl₂（H₂O）₄]Cl•2H₂O，[Cr（H₂O）₆]Cl₃．

Answer 1

分析 （1）A．氮化鋁晶胞中配位數(shù)是4，NaCl晶胞中配位數(shù)是6；
B．同一主族元素，元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而減��；
C．同一主族元素，元素電負性隨著原子序數(shù)增大而減弱；
D．同一主族元素，元素原子半徑隨著原子序數(shù)增大而增大；
（2）（CH₃）₃Al和NH₃在一定條件下反應(yīng)Al和CH₄，根據(jù)反應(yīng)物、生成物及反應(yīng)條件書寫方程式；
（3）氨氣分子中N原子價層電子對個數(shù)是4且含有一個孤電子對，中Al原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論判斷空間構(gòu)型及原子雜化方式；
（4）Cr是24號元素，其原子核外有24個電子，3d、4s能級上的電子都是其價電子；
（5）原子個數(shù)相等、價電子數(shù)相等的微粒互為等電子體；
（6）Cr原子價電子數(shù)是6，每個CO分子中提供2個電子；
（7）亮綠色者加入硝酸銀后有2/3的氯沉淀析出，暗綠色者能析出$\frac{1}{3}$的氯，紫色者能沉淀出全部的氯，說明亮綠色配合物外界中有2個氯離子，暗綠色配合物外界中有1個氯離子、紫色配合物外界中有3個氯離子．

解答 解：（1）A．氮化鋁晶胞中配位數(shù)是4，NaCl晶胞中配位數(shù)是6，所以二者晶胞結(jié)構(gòu)不同，故A錯誤；
B．同一主族元素，元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而減小，所以第一電離能N＞Al，故B正確；
C．同一主族元素，元素電負性隨著原子序數(shù)增大而減弱，所以電負性N＞Al，故C正確；
D．同一主族元素，元素原子半徑隨著原子序數(shù)增大而增大，所以半徑Al＞N，故D錯誤；
故選BC；
（2）（CH₃）₃Al和NH₃在一定條件下反應(yīng)Al和CH₄，根據(jù)反應(yīng)物、生成物及反應(yīng)條件書寫方程式為：（CH₃）₃Al+NH₃$\stackrel{一定條件下}{→}$AlN+3CH₄，
故答案為：（CH₃）₃Al+NH₃$\stackrel{一定條件下}{→}$AlN+3CH₄；
（3）氨氣分子中N原子價層電子對個數(shù)是4且含有一個孤電子對，中Al原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論知，氨氣分子為三角錐形結(jié)構(gòu)，Al原子雜化方式為 sp²，
故答案為：三角錐形； sp²；
（4）Cr是24號元素，其原子核外有24個電子，3d、4s能級上的電子都是其價電子，所以其價電子排布式為3d⁵4d¹，
故答案為：3d⁵4d¹；
（5）原子個數(shù)相等、價電子數(shù)相等的微�；�為等電子體，所以CN^-互為等電子體的是CO和氮氣，故選ad；
（6）Cr原子價電子數(shù)是6，每個CO分子中提供2個電子，所以n=$\frac{18-6}{2}$=6，
故答案為：6；
（7）亮綠色者加入硝酸銀后有2/3的氯沉淀析出，暗綠色者能析出$\frac{1}{3}$的氯，紫色者能沉淀出全部的氯，說明亮綠色配合物外界中有2個氯離子，暗綠色配合物外界中有1個氯離子、紫色配合物外界中有3個氯離子，再結(jié)合其配位數(shù)知，這三種配合物化學(xué)式分別為[CrCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O、[CrCl₂（H₂O）₄]Cl•2H₂O、[Cr（H₂O）₆]Cl₃，
故答案為：[CrCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O；[CrCl₂（H₂O）₄]Cl•2H₂O；[Cr（H₂O）₆]Cl₃．

點評 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為高頻考點，涉及配合物結(jié)構(gòu)判斷、等電子體、原子核外電子排布、元素周期律、微�？臻g構(gòu)型判斷等知識點，利用價層電子對互斥理論、構(gòu)造原理等知識點分析解答，注意（7）題配合物中內(nèi)界和外界區(qū)別，會判斷配位數(shù)．