Question

15．25℃時，某一元弱酸HA的電離平衡常數(shù)為Ka，A^?的水解平衡常數(shù)為Kh，該溫度下向20mL 0．lmol•L^-1 HA溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1 NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示（忽略反應(yīng)導(dǎo)致的溫度變化）．下列說法不正確的是（　　）

• A． 滴定過程中總是存在：Ka＞Kh
• B． 點(diǎn)②所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）
• C． 點(diǎn)③所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA）
• D． 向點(diǎn)①所示溶液中加水：$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$比值減小

Answer 1

分析 A．①點(diǎn)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HA和NaA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于A^-水解程度；
B．點(diǎn)②溶液pH=7，溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒判斷c（Na⁺）、c（A^-）相對大�。�
C．點(diǎn)③酸堿恰好反應(yīng)生成NaA，溶液中存在物料守恒，根據(jù)物料守恒判斷；
D.$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)．

解答 解：A．①點(diǎn)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HA和NaA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于A^-水解程度，其電離程度或水解程度越大，電離平衡常數(shù)或水解平衡常數(shù)越大，所以滴定過程中總是存在：Ka＞Kh，故A正確；
B．點(diǎn)②溶液pH=7，溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺）=c（A^-），故B正確；
C．點(diǎn)③酸堿恰好反應(yīng)生成NaA，溶液中存在物料守恒，根據(jù)物料守恒得c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA），故C正確；
D．平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，電離平衡常數(shù)、離子積常數(shù)不變，所以$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$不變，故D錯誤；
故選D．

點(diǎn)評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點(diǎn)，明確混合溶液中溶質(zhì)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意：所有的平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與溶液濃度及酸堿性無關(guān)，易錯選項是D．