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2013年,央視《經濟半小時》曝光了部分藥企用工業(yè)硫磺熏制山銀花以及沒有功效的山銀花雜質入藥,其中包括廣藥集團旗下藥廠生產的維C銀翹片.維C銀翹片被曝光“涉硫”后,給中藥制藥企業(yè)敲響了警鐘.在恒溫恒容條件下,硫可以發(fā)生如下轉化,其反應過程和能量關系如圖1所示.(已知:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g),△H=-196.6KJ/mol)
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請回答下列問題:
(1)寫出能表示固體硫的燃燒熱的熱化學方程式:
 

(2)恒溫恒容時,lmol SO2和2mol O2充分反應,放出熱量的數值比|△H2|
 
(填“大”、“小”或“相等”)
(3)將Ⅲ中的混合氣體通入足量的NaOH溶液中消耗NaOH的物質的量為
 
,若溶液中發(fā)生了氧化還原反應,則該過程的離子方程式為
 

(4)某SO2(g)和O2(g)體系,時間t1達到平衡后,改變某一外界條件,反應速率v與時間t的關系如圖2所示,若不改變SO2(g)和O2(g)的量,則圖中t4時引起平衡移動的條件可能是
 
;圖中表示平衡混合物中SO3的百分含量最高的一段時間是
 

(5)各階段平衡時對應的平衡常數如下表所示:
t1-t2 t3-t4 t5-t6 t6-t7
K1 K2 K3 K4
K1、K2、K3、K4之間的關系為
 
分析:(1)燃燒熱是指1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量;
(2)恒溫恒容時,開始為1molSO2和2molO2 與開始為1molSO2和1molO2 相比,開始為1molSO2和2molO2 的SO2轉化率高;
(3)反應最后得到硫酸鈉,根據鈉原子、硫原子原子守恒計算;
(4)t2~t3段正逆速率都加快,且v(正)>v(逆),平衡正向移動,t4~t5段正逆速率都加快,且v(正)<v(逆),平衡逆向移動,該反應為體積減小的放熱反應,若升高溫度,平衡逆向移動,若增大壓強,平衡正向移動,故t2~t3段為增大壓強,t4~t5段為升高溫度;
t2~t3段為增大壓強后,平衡正向移動,SO3的含量升高,至t3~t4平衡時含量達最高;
(5)根據K只與溫度有關,溫度增大,K減。
解答:解:(1)燃燒熱是指1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量,所以,硫的物質的量為1mol.由圖1可知1molS(s)完全燃燒放出的熱量為297KJ,所以,硫的燃燒熱的熱化學方程式S(s)+O2(g)═SO2(g)△H=-297 KJ?mol-1;
故答案為:S(s)+O2(g)═SO2(g)△H=-297 KJ?mol-1;
(2)恒溫恒容時,開始為1molSO2和2molO2 與開始為1molSO2和1molO2 相比,增大氧氣的濃度,平衡正向移動,所以開始為1molSO2和2molO2 的SO2轉化率高,放出熱量的數值比|△H2|大;
故答案為:大;
(3)反應最后得到硫酸鈉,根據鈉原子、硫原子原子守恒,n(NaOH)=2n(S)=2×(0.2+0.8)mol=2mol.
若發(fā)生氧化還原反應,則是SO2被O2氧化,離子方程式為2SO2+O2+4OH-═2SO42-+2H2O.
故答案為:2mol;2SO2+O2+4OH-═2SO42-+2H2O;
(4)t2~t3段正逆速率都加快,且v(正)>v(逆),平衡正向移動;t4~t5段正逆速率都加快,且v(正)<v(逆),平衡逆向移動;該反應為體積減小的放熱反應,若升高溫度,平衡逆向移動,若增大壓強,平衡正向移動,所以t2~t3段為增大壓強,t4~t5段為升高溫度;t2~t3段為增大壓強后,平衡正向移動,SO3的含量升高,至t3~t4平衡時含量達最高;
故答案為:升高溫度;t3~t4;
(5)由(4)的分析可知t2~t3段為增大壓強,則K2=K1;t4~t5段為升高溫度,則K3<K2;所以K4=K3<K2=K1;
故答案為:K4=K3<K2=K1
點評:本題考查了熱化學方程式、化學平衡等,綜合性高,難度大,關鍵在于讀圖獲取信息,培養(yǎng)學生分析問題解決問題能力.
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