【題目】研究CO2的利用對(duì)促進(jìn)低碳社會(huì)的構(gòu)建具有重要意義。

(1)將CO2與焦炭作用生成CO,CO可用于煉鐵等。

①已知:

則CO還原Fe2O3(s)的熱化學(xué)方程式為________________________________。

(2)常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液。已知常溫下:NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)K1=4×10-7,K2=4×10-11。在NH4HCO3溶液中,c(NH4+)______c(HCO3-)(填“>”“<”或“=”),計(jì)算反應(yīng)NH4+ + HCO3- + H2O NH3·H2O + H2CO3的平衡常數(shù)K=______________,物料守恒表達(dá)式為__________________________。

(3)以CO2為原料還可以合成多種物質(zhì)。

①如圖是模擬“侯氏制堿法”制取NaHCO3的部分裝置。操作中先在_______處向飽和NaCl溶液中通入_________氣體(填NH3或CO2),然后再在通入另一種氣體。請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________

②人工光合作用能夠借助太陽(yáng)能用CO2和水制備化學(xué)原料,如圖是通過(guò)人工光合作用制備HCOOH的原理示意圖,請(qǐng)寫(xiě)出催化劑b處的電極反應(yīng)式:____________________。

【答案】 1.25×10-3 c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) a NH3 NaCl + CO2 + NH3 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl

【解析】(1)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)H1=akJmol-1C(石墨)+CO2(g)=2CO(g)H2=bkJmol-1,依據(jù)蓋斯定律①-×3得到熱化學(xué)方程式為:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)H=(a-3b) kJmol-1,故答案為:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)H=(a-3b) kJmol-1;

(2)根據(jù)NH3·H2O的電離平衡常數(shù)K=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)K1=4×10-7,K2=4×10-11可知,銨根離子的水解程度小于碳酸氫根離子,因此c(NH4+)c(HCO3-);反應(yīng)NH4++HCO3-+H2O═NH3H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K= ===1.25×10-3;NH4HCO3溶液中的物料守恒表達(dá)式為c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),故答案為:>;1.25×10-3;c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)

(3)①二氧化碳在水中的溶解度較小,氨氣極易溶于水,因此實(shí)驗(yàn)時(shí)先向飽和氯化鈉溶液中通入氨氣,再通入二氧化碳,為了防止倒吸,應(yīng)從a口通入氨氣,b口通入二氧化碳,反應(yīng)的方程式為NaCl + CO2 + NH3 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl,故答案為:a;NH3;NaCl + CO2 + NH3 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl;

②根據(jù)裝置圖中電子的流向,判斷催化劑a為陽(yáng)極電極反應(yīng):2H2O-4e-═O2+4H+,酸性增強(qiáng);催化劑b為陰極,電極反應(yīng):CO2+2H++2e-═HCOOH,酸性減弱,總的電池反應(yīng)為2H2O+2CO2═2HCOOH+O2,故答案為:CO2+2H++2e-═HCOOH;

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