Question

（15分）某研究小組對(duì)一元有機(jī)弱酸HA在溶劑苯和水的混合體系中溶解程度進(jìn)行研究。在25℃時(shí)，弱酸HA在水中部分電離，HA的電離度為0.10；在苯中部分發(fā)生雙聚，生成(HA)₂。該平衡體系中，一元有機(jī)弱酸HA在溶劑苯（B）和水（W）中的分配系數(shù)為K，K=C（HA）_B/C（HA）_W=1.0，即達(dá)到平衡后，以分子形式存在的HA在苯和水兩種溶劑中的比例為1∶1；已知：lg2=0.3，lg3=0.5  其他信息如下：

25℃平衡體系（苯、水、HA）	平衡常數(shù)	焓變	起始總濃度
在水中，HA  ===    H＋＋A－	K1	△H1	3.0×10－3 mol·L－1
在苯中，2HA ==     (HA)2	K2	△H2	4.0×10－3 mol·L－1

回答下列問(wèn)題：
（1）計(jì)算25℃時(shí)水溶液中HA的電離平衡常數(shù)K₁=            。
（2）25℃，該水溶液的pH為         ，在苯體系中HA的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_________。
（3）25℃混合體系中，HA在苯中發(fā)生二聚，若測(cè)得某時(shí)刻溶液中微粒濃度滿足，則反應(yīng)向_______方向進(jìn)行。
（4）在苯中，HA自發(fā)進(jìn)行發(fā)生二聚：2HA(HA)₂，已知該二聚反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值約為活化能的5/9 。下列能量關(guān)系圖最合理的是          。

（5）下列有關(guān)該混合體系說(shuō)法不正確的是          。
A．用分液漏斗分離得到水溶液和苯溶液，若水溶液中加入少量水，苯溶液中加少量苯，則上述平衡均正移，且c(HA)均減小。
B．升高溫度，HA的電離平衡常數(shù)K₁和2HA（HA）₂的平衡常數(shù)K₂均變大。
C．若用酸堿中和滴定的分析方法，可以測(cè)出HA的起始總濃度。
D．在25℃時(shí)，若再加入一定量的HA固體，則水和苯中HA的起始總濃度之比仍為3:4。
（6）在25℃時(shí)，用0.1000mol/L氫氧化鈉溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HA水溶液，請(qǐng)?jiān)谙聢D中畫(huà)出滴定曲線示意圖。

Answer 1

3.3×10^-5   3.5   33% 逆  B   ABD

（1）HA的起始濃度是3.0×10^－3 mol·L^－1，所以已經(jīng)電離的是3.0×10^－3 mol·L^－1×0.1，因此溶液中氫離子濃度是3.0×10^－4 mol·L^－1，所以pH＝4－lg3="3.5" 。則平衡常數(shù)是。
（2）設(shè)轉(zhuǎn)化率是x，則屬于HA的濃度是4.0×10^－3 mol·L^－1×（1－x），由于水中HA的濃度是3.0×10^－3 mol·L^－1×0.9，所以根據(jù)題意可知4.0×10^－3 mol·L^－1×（1－x）＝3.0×10^－3 mol·L^－1×0.9，解得x＝33% 。
（3）根據(jù)（2）可知平衡常數(shù)為。由于，所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。
（4）HA自發(fā)進(jìn)行發(fā)生二聚，所以是放熱反應(yīng)，又因?yàn)槎�聚反�?yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值約為活化能的5/9 ，所以選項(xiàng)B正確。
（5）用分液漏斗分離得到水溶液和苯溶液，若水溶液中加入少量水，促進(jìn)弱酸電離，使體系粒子數(shù)增多，苯溶液中加少量苯，促進(jìn)反應(yīng)向分子數(shù)增多方向移動(dòng)，平衡向左移動(dòng)。A不正確；升高溫度，促進(jìn)電離，HA的電離平衡常數(shù)K₁變大。雙聚反應(yīng)，一般是形成分子間氫鍵的過(guò)程，即正反應(yīng)放熱，所以B正確；中和反應(yīng)，促進(jìn)電離，消耗HA，同時(shí)因?yàn)榉峙湎禂?shù)恒定，苯中的HA進(jìn)入水體、二聚體發(fā)生平衡移動(dòng)，最終能使兩相中的酸消耗完，所以C不正確；該平衡體系中，一元有機(jī)弱酸HA在溶劑苯（B）和水（W）中的分配系數(shù)為K，K=C（HA）_B/C（HA）_W=1.0，即達(dá)到平衡后，以分子形式存在的HA在苯和水兩種溶劑中的比例為1∶1；計(jì)算，所以D不正確，答案選ABD。
（6） 0.1000mol/L HA水溶液中氫離子的濃度是0.1000mol/L×0.1＝0.01mol/L，其pH是2。恰好反應(yīng)時(shí)，消耗氫氧化鈉是20.00ml。又因?yàn)镠A是弱酸，所以終點(diǎn)時(shí)溶液顯堿性，因此圖像為。