Question

水楊酸是較早被發(fā)現(xiàn)的解熱鎮(zhèn)痛藥物，但其副作用較大，因而化學(xué)家在水楊酸的基礎(chǔ)上改造藥物分子結(jié)構(gòu)，制備得到了一系列水楊酸類藥物，下面是幾種常見藥物的制備流程．
已知：（1）A、D均能使FeCl₃溶液顯紫色；
（2）．請回答下列問題：

（1）下列有機(jī)物中屬于水楊酸同系物的是

 

（填寫字母）

（2）在①～⑤反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有

 

，若反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)，則試劑X的結(jié)構(gòu)式為

 

．
（3）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式

 

．
（4）寫出F（貝諾酮）的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（5）寫出所有同時符合下列條件的水楊酸的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式
a．分子中有6個碳原子在一條直線上；
b．分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的官能團(tuán)

 

．
（6）以水楊酸和丙烯為原料合成水楊酸異丙酯（一種醫(yī)藥、塑料行業(yè)的重要中間體），請設(shè)計合成路線（無機(jī)試劑及溶劑任選）．
注：合成路線的書寫格式參照如下實例流程圖：
CH₃CHO

O2

催化劑/△

CH₃COOH

乙醇

濃硫酸/△

CH₃COOCH₂CH₃
已知：（主產(chǎn)物）

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：水楊酸與C生成，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B發(fā)生信息（2）反應(yīng)生成C，則B為；A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，則A為；A與X若通過加成反應(yīng)生成，則X為二氧化碳；與乙酸酐在酸性條件下反應(yīng)生成阿司匹林：；C（）與乙酸酐反應(yīng)生成D，類比阿司匹林與乙酸酐生成阿司匹林的反應(yīng)可知D為；D與阿司匹林（）發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答： 解：水楊酸（）與C生成，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B發(fā)生信息（2）反應(yīng)生成C，則B為；A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，則A為；A與X若通過加成反應(yīng)生成，則X為二氧化碳；與乙酸酐在酸性條件下反應(yīng)生成阿司匹林：；C（）與乙酸酐反應(yīng)生成D，類比阿司匹林與乙酸酐生成阿司匹林的反應(yīng)可知D為；D與阿司匹林（）發(fā)生酯化反應(yīng)生成F：，
（1）水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為，與水楊酸互為同系物的有機(jī)物分子中必須只含有1個酚羥基、1個羧基，且碳原子數(shù)不能相同，其它取代基為飽和結(jié)構(gòu)，滿足條件的為：AC，
故答案為：AC；
（2）根據(jù)分析可知，①～⑤反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有①③④⑤；
若反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)，則試劑X為二氧化碳，其結(jié)構(gòu)式為：O=C=O，
故答案為：①③④⑤；O=C=O；
（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）與阿司匹林（）發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：，
；
（5）水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為；a．分子中有6個碳原子在一條直線上，其分子中含有兩個相鄰的碳碳三鍵；b．分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的官能團(tuán)，其 分子中含有羥基和羧基，滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂C≡CC≡CCH₂COOH、CH₃C≡CC≡CCH（OH）COOH、HOH₂CH₂C≡CC≡CCCOOH、CH₃CH（OH）C≡CC≡CCOOH，
故答案為：HOCH₂C≡CC≡CCH₂COOH、CH₃C≡CC≡CCH（OH）COOH、HOH₂CH₂C≡CC≡CCCOOH、CH₃CH（OH）C≡CC≡CCOOH；
（6）以水楊酸（）和丙烯為原料合成水楊酸異丙酯（），先用丙烯制取異丙酸，然后用水楊酸與異丙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成，制備流程為：CH₃CH=CH₂

HBr

CH₃CHBrCH₃

NaOH/H2O

△

CH₃CH（OH）CH₃

水楊酸

濃硫酸、△

，
故答案為：CH₃CH=CH₂

HBr

CH₃CHBrCH₃

NaOH/H2O

△

CH₃CH（OH）CH₃

水楊酸

濃硫酸、△

．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，根據(jù)制備流程明確合成原理為解答關(guān)鍵，注意熟練掌握常見有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，明確常見反應(yīng)條件、反應(yīng)原理及反應(yīng)類型，（6）為難點(diǎn)，需要明確反應(yīng)原料與合成產(chǎn)物之間官能團(tuán)的聯(lián)系，試題培養(yǎng)了學(xué)生靈活應(yīng)用所學(xué)知識的能力．