Question

【題目】錳元素廣泛分布在自然界中，其單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。

（1）已知相關(guān)熱化學(xué)方程式為：

4Al（s）+3O2（g）=2Al2O2（s） △H1=a kJmol﹣1

3MnO2（s）=Mn3O4（s）+O2（g） △H2=bkJmol﹣1

3Mn3O4（s）+8Al（s）=9Mn（s）+4Al2O3（s） △H3=ckJmol﹣1

則3MnO2（s）+4Al（s）=3Mn（s）+2Al2O3（s） △H=__ kJmol﹣1（用含a、b、c的代數(shù)式表示）．

（2）MnCO3廣泛用作錳鹽原料．通過如圖裝置焙燒MnCO3可以制取MnO2，反應(yīng)方程式為：2MnCO3（s）+O2（g）═2MnO2（s）+2CO2（g）。

①2MnCO3（s）+O2（g）2MnO2（s）+2CO2（g）的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=______。

②用真空抽氣泵不斷抽氣的目的除保證反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行外，還有______。

③若該反應(yīng)在絕熱、恒容的密閉體系中進(jìn)行，下列示意圖正確且能說(shuō)明反應(yīng)在進(jìn)行到t1時(shí)刻達(dá)到平衡狀態(tài)的是________（填序號(hào)）。（如圖中V正、K、n、w分別表示正反應(yīng)速率、平衡常數(shù)、物質(zhì)的量、質(zhì)量分?jǐn)?shù)）

（3）MnO2常用作催化劑。MnO2催化降解甲醛的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，圖中X表示的粒子是______，該反應(yīng)的總反應(yīng)方程式為______。

（4）MnSO4是重要微量元素肥料。用惰性電極電解MnSO4溶液可以制得更好活性的MnO2，電解時(shí)總反應(yīng)的離子方程式為：______，電解過程中陰極附近的pH______（選填“增大”、“減小”或“不變”）

Answer 1

【答案】 3/4a+b+1/3c C2（CO2）/（CO2） 使平衡正向移動(dòng)，提高MnCO3轉(zhuǎn)化率 BD HCO3- HCHO+O2=CO2+H2O Mn2+-2e-+H2O2=MnO2+4H+ 增大

【解析】（1）已知：①．3MnO2（s）=Mn3O4（s）+O2（g）△H1=a kJmol-1
②．3Mn3O4（s）+8Al（s）=9Mn（s）+4Al2O3（s）△H2=b kJmol-1
由Al的燃燒熱可得：③．Al（s）+O2（g）=Al2O3（s）△H=-c kJmol-1，
根據(jù)蓋斯定律，①+×②+×③可得：3MnO2（s）+4Al（s）═3Mn（s）+2Al2O3（s），則△H=（a+b-c） kJmol-1；
（2）①2MnCO3（s）+O2（g）2MnO2（s）+2CO（g）的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=C2（CO2）/（CO2）；
②用真空抽氣泵不斷抽氣，可增大空氣量，減少生成物濃度，平衡正向移動(dòng)，可提高M(jìn)nCO3的轉(zhuǎn)化率；
③A．t1時(shí)正反應(yīng)速率仍然在變化，說(shuō)明沒有達(dá)到平衡狀態(tài)，故A錯(cuò)誤；B．t1時(shí)平衡常數(shù)不再變化，正逆反應(yīng)速率相等，說(shuō)明達(dá)到了平衡狀態(tài)，故B正確；C．t1時(shí)二氧化碳和氧氣的物質(zhì)的量還在變化，說(shuō)明正逆反應(yīng)速率不相等，反應(yīng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài)，故C錯(cuò)誤；D．t1時(shí)二氧化碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再變化，表明正逆反應(yīng)速率相等，達(dá)到了平衡狀態(tài)，故D正確；故選BD；

（3）氧離子與-CHO轉(zhuǎn)化為X，而X與H+生成CO2和H2O，則X表示的粒子是HCO3-，整個(gè)過程是甲醛氧化生成二氧化碳與水，可得該反應(yīng)的總反應(yīng)方程式為：HCHO+O2CO2+H2O；

（4）用惰性電極電解酸性MnSO4溶液可制得MnO2，陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，Mn2+失去電子轉(zhuǎn)化為MnO2，陰極水得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣，總反應(yīng)離子方程式為：Mn2++2H2OMnO2+H2↑+2H+，陰極附近氫氧根濃度增大，則電解過程中陰極附近的pH增大。