Question

有機(jī)化合物A的分子式為C₉H₁₀O₂，已知A在光照條件下生成一溴代物B，B分子的核磁共振氫譜中有4組峰，其峰面積之比為2：2：2：3．B可發(fā)生如下一系列轉(zhuǎn)化（無機(jī)產(chǎn)物略）：

已知：①K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種結(jié)構(gòu)；
②當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，會(huì)發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO．
請回答下列問題：
（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱是：

 

．
（2）反應(yīng)③所選試劑及反應(yīng)條件為

 

．
（3）根據(jù)上述變化寫出J的結(jié)構(gòu)簡式：

 

或

 

．
（4）寫出指定反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)②：

 

．反應(yīng)④：

 

．
（5）K的同分異構(gòu)體有多種；寫出同時(shí)符合下列要求的所有物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
Ⅰ．苯環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
Ⅲ．與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由G發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，可知G的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，故G為酯，還含有1個(gè)C=C雙鍵，F(xiàn)氧化生成E，E轉(zhuǎn)化得到C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，G為CH₃COOCH=CH₂，有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)不同側(cè)鏈且處于對(duì)位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為，據(jù)此解答．

解答： 解：由G發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，可知G的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，故G為酯，還含有1個(gè)C=C雙鍵，F(xiàn)氧化生成E，E轉(zhuǎn)化得到C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，G為CH₃COOCH=CH₂，有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)不同側(cè)鏈且處于對(duì)位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為，
（1）A為，含氧官能團(tuán)的名稱是：酯基，故答案為：酯基；
（2）反應(yīng)③是醇發(fā)生催化氧化生成醛，所選試劑及反應(yīng)條件為：O₂/Cu或Ag、加熱，故答案為：O₂/Cu或Ag、加熱；
（3）根據(jù)上述變化，J的結(jié)構(gòu)簡式為： 或 ，故答案為：；；
（4）反應(yīng)②的化學(xué)方程式：；
反應(yīng)④的化學(xué)方程式：，
故答案為：；；
（5）K為，K的同分異構(gòu)體同時(shí)符合下列要求：
Ⅰ．苯環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)上只有2種類型的氫原子，
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基或甲酸形成的酯基，
Ⅲ．與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，
則符合條件的K的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式與反應(yīng)條件利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，是熱點(diǎn)題型，綜合考查學(xué)生的分析推理能力，難度中等．