Question

香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏帷⒁叶�酸等物質(zhì)。

（1）寫出化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________。 
（1）上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，屬于取代反應(yīng)的有____個(gè)；反應(yīng)步驟B→C的目的是______________。
（1）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體(不含C－O－O－結(jié)構(gòu))共有_____種。
（1）鑒別A、B、C三種物質(zhì)，所需的試劑是________（選填編號(hào)）。
a．飽和FeCl₃溶液，新制Cu(OH)₂懸濁液   b．飽和FeCl₃溶液，酸性KMnO₄溶液
c．飽和FeCl₃溶液，NaOH溶液           d．飽和FeCl₃溶液，飽和NaHCO₃溶液
（1）設(shè)計(jì)合理方案，由合成，寫出相關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。

Answer 1

(本題共12分)（1）（2分） （2）3  保護(hù)酚羥基不被氧化（2分）
（3）9（2分）  （4）ad（2分） （5）①+NaOH+ NaCl+H₂O
②+HBr
③+ NaOH+ NaBr
④+H₂O  （每步1分，共4分）

解析試題分析：根據(jù)轉(zhuǎn)化圖可知，C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。B和一碘甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成C，所以根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對(duì)分子質(zhì)量相差18，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。D和碘化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸。
（1）通過(guò)以上分析知，化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
（2）上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，屬于取代反應(yīng)的有3個(gè)；由于B分子中的酚羥基極被倍氧化，所以反應(yīng)步驟B→C的目的是保護(hù)酚羥基不被氧化。
（3）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，說(shuō)明含有兩個(gè)取代基，能水解說(shuō)明含有酯基，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，所以符合條件的同分異構(gòu)體有、、，所以共有9種。
（4）根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中含有碳碳雙鍵和酯基，B中含有碳碳雙鍵、羧基和酚羥基，C中含有碳碳雙鍵、羧基和醚鍵，所以首先用飽和氯化鐵溶液鑒別出B物質(zhì)，然后再用新制的氫氧化銅懸濁液或碳酸氫鈉溶液鑒別C中的羧基即可，答案選ad。
（5）要生成，則可以通過(guò)自身的酯化反應(yīng)生成。而要生成，需要通過(guò)水解然后酸化得到。而生成，需要通過(guò)碳碳雙鍵的加成反應(yīng)生成，即通過(guò)和溴化氫加成得到。而通過(guò)消去反應(yīng)即得到，所以應(yīng)該反應(yīng)的化學(xué)方程式是
①+NaOH+ NaCl+H₂O；
②+HBr；
③+ 2NaOH+ NaBr＋H₂O；
④；
⑤+H₂O。
考點(diǎn)：考查有機(jī)物推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物鑒別、有機(jī)物合成以及有機(jī)反應(yīng)方程式書寫等