Question

阿明洛芬屬于苯丙酸類抗炎藥，鎮(zhèn)痛效果優(yōu)于布洛芬．如圖所示是阿明洛芬的一條合成路線．

（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，該步反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示

 

（2）寫出反應(yīng)類型：②

 

；④

 

；
（3）E 中的官能團(tuán)有：

 

（寫名稱）．F的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（4）反應(yīng)③可以看成是兩步反應(yīng)的總反應(yīng)，第一步是氰基（-CN）的完全水解反應(yīng)生成羧基（-COOH），請寫出第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（5）化合物E滿足下列要求的同分異構(gòu)體有

 

個(gè)．
①含有基團(tuán)       ②含有對位二取代苯環(huán)
（6）化合物是合成某些藥物的中間體．試設(shè)計(jì)合理方案由化合物合成．
提示：①合成過程中無機(jī)試劑任選；
②在400℃有金屬氧化物存在條件下能發(fā)生脫羰基（）反應(yīng)．
③合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下所示：A

反應(yīng)物

反應(yīng)條件

B

反應(yīng)物

反應(yīng)條件

C…→H．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成,有機(jī)物分子中的官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，對比反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，
（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個(gè)-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成圖可知，B中苯環(huán)上的一個(gè)氫被硝基取代生成C，D加氫去氧生成E，所以D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)；
（3）D加氫去氧生成E，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可判斷E中的官能團(tuán)；由合成圖可知，E→F發(fā)生取代反應(yīng)，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代，由此推斷F的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)；
（5）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E為，結(jié)合題給信息判斷同分異構(gòu)體；

（6）由化合物合成，結(jié)合信息可知，先發(fā)生脫羰基反應(yīng)，再發(fā)生1，4加成反應(yīng)，然后發(fā)生水解反應(yīng)，最后發(fā)生氧化反應(yīng)即可．

解答： 解：（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個(gè)-H原子被-CH₃取代，則反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），
故答案為：甲基（-CH₃）；
（2）由合成圖可知，B中苯環(huán)上的一個(gè)氫被硝基取代生成C，D加氫去氧生成E，所以D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)；
故答案為：取代反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（3）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E中存在-NH₂和-COOC-，則官能團(tuán)為氨基、酯基，由合成圖可知，E→F發(fā)生取代反應(yīng)，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代，則F為，
故答案為：氨基、酯基；；
（4）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，該反應(yīng)為，
故答案為：；
（5）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E為，含有基團(tuán)，另以基團(tuán)可為-CH₃、-CH₂CH₃（對應(yīng)另一基團(tuán)有2種結(jié)構(gòu)）、-CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）₂，共5種同分異構(gòu)體，
故答案為：5；
（6）由化合物合成，結(jié)合信息可知，先發(fā)生脫羰基反應(yīng)，再發(fā)生1，4加成反應(yīng)，然后發(fā)生水解反應(yīng)，最后發(fā)生氧化反應(yīng)即可，該合成路線為，
故答案為：；

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的合成，熟悉合成圖中的反應(yīng)條件及物質(zhì)的碳鏈骨架是分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型的關(guān)鍵，并注意信息的利用，題目難度中等，（6）為解答的難點(diǎn)．