Question

4．25℃時(shí)，用 0.10mol•L^-1的氨水滴定10.0mL a mol•L^-1的鹽酸，溶液的pH與氨水體積（V）的關(guān)系如圖所示．已知：N點(diǎn)溶液中存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）．下列說(shuō)法不正確的是（　　）

• A． a=0.10
• B． N、P兩點(diǎn)溶液中水的電離程度：N＜P
• C． M、N兩點(diǎn)溶液中NH₄⁺的物質(zhì)的量之比大于1：2
• D． Q 點(diǎn)溶液中存在：2c（OH^-）-2c（H⁺）=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O）

Answer 1

分析 用 0.10mol/L的氨水滴定10.0mL a mol/L的鹽酸，N點(diǎn)溶液存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），這是NH₄Cl的物料守恒式，結(jié)合圖象和溶液中的物料守恒，電荷守恒，質(zhì)子守恒分析判斷．

解答 解：A．用 0.10mol/L的氨水滴定10.0mL a mol/L的鹽酸，N點(diǎn)溶液存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），這是NH₄Cl的物料守恒式，表明N點(diǎn)恰好生成NH₄Cl，為滴定終點(diǎn)，此時(shí)消耗氨水的體積為10.0mL，則a=0.10，故A正確；
B．N點(diǎn)恰好生成NH₄Cl，水解促進(jìn)水的電離，P點(diǎn)時(shí)存在過(guò)量的氨水，抑制水的電離，則N、P兩點(diǎn)溶液中水的電離程度：N＞P，故B錯(cuò)誤；
C．M點(diǎn)時(shí)加入的氨水的體積為5.0mL，則溶液中起始時(shí)存在c（NH₄Cl）=c（HCl），由于有HCl的存在，抑制NH₄Cl的水解，N點(diǎn)時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，此時(shí)溶液中恰好生成NH₄Cl，若不考慮水解，M、N兩點(diǎn)溶液中NH₄⁺的物質(zhì)的量之比等于1：2，由于M點(diǎn)處NH₄Cl被抑制，N點(diǎn)處NH₄Cl水解不受抑制，則M、N兩點(diǎn)溶液中NH₄⁺的物質(zhì)的量之比大于1：2，故C正確；
D．Q點(diǎn)時(shí)加入氨水的體積為20.0mL，溶液中起始時(shí)存在c（NH₄Cl）：c（NH₃•H₂O）=1：1，由質(zhì)子守恒，c（NH₃•H₂O）+2c（OH^-）=c（NH₄⁺）+2c（H⁺），即2c（OH^-）-2c（H⁺）=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O），故D正確．
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿滴定原理，結(jié)合圖象分析，牢牢把握守恒思想是解題的關(guān)鍵，本題的突破口就是題干中的物料守恒式，難度中等．