Question

吲哚昔酚 （idoxifene）可用于治療骨質(zhì)疏松癥，它的合成路線如圖．

（1）化合物A的分子式是

 

，1molA最多能與

 

H₂發(fā)生反應(yīng)
（2）反應(yīng)類型：B→C

 

； D→E

 

（3）D中含氧官能團(tuán)有：

 

（寫名稱）．
（4）化合物E能發(fā)生的反應(yīng)類型是

 

（填入序號(hào)）
A、加成反應(yīng)    B、酯化反應(yīng)     C、水解反應(yīng)     D、加聚反應(yīng)
（5）E→F中還有一種副產(chǎn)物G生成，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個(gè)六元環(huán)，G 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

 

．
（6）滿足下列四個(gè)條件的A的同分異構(gòu)體數(shù)目有

 

種．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③與FeCl₃溶液作用不顯色；④不與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)
（7）2，2-二甲基戊酸[CH₃CH₂CH₂C（CH₃）₂COOH]是有機(jī)合成中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理的方案以丙酮（CH₃COCH₃）為唯一有機(jī)原料合成2，2-二甲基戊酸（用合成路線流程圖表示，注明反應(yīng)條件）
提示：①合成過程中無機(jī)試劑任選；②丙酮分子間能發(fā)生上圖合成路線中A→B的類似反應(yīng)；
③合成路線流程圖示例：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂

Br2

CH₂Br-CH₂Br

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成,同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的分子式，根據(jù)A中不飽和鍵的個(gè)數(shù)判斷反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量；
（2）對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到C，在D→E的反應(yīng)中，D中的羰基被還原；
（3）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團(tuán)有：羧基、羰基、醚鍵；
（4）化合物E中有酯基、醚鍵和苯環(huán)，據(jù)此判斷能發(fā)生的反應(yīng)類型；
（5）對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，據(jù)此書寫副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（6）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基；④不與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，根據(jù)側(cè)鏈的可能結(jié)構(gòu)進(jìn)行判斷；
（7）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標(biāo)物．

解答： 解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的分子式為C₉H₁₀O₂，在A中有一個(gè)碳氧雙鍵和一個(gè)苯環(huán)，所以1molA最多能與4molH₂發(fā)生反應(yīng)，
故答案為：C₉H₁₀O₂；4；
（2）對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到C，在D→E的反應(yīng)中，D中的羰基被還原，所以是還原反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（3）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團(tuán)有：羧基、羰基、醚鍵，
故答案為：羧基、羰基、醚鍵；
（4）化合物E中有羧基、醚鍵和苯環(huán)，所以可以發(fā)生加成反應(yīng)、水解反應(yīng)，
故選AB；
（5）對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個(gè)六元環(huán)，則副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（6）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基；④不與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，若其中一個(gè)側(cè)鏈為-CHO，另外側(cè)鏈為-CH₂CH₂OH或-CH（CH₃）OH或-OCH₂CH₃或-CH₂OCH₃，若其中一個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CHO，另外側(cè)鏈為-OCH₃或-CH₂OH，可以是一個(gè)側(cè)鏈為甲基、另外側(cè)鏈為-CH（OH）CHO或-OCH₂CHO，故符合條件的同分異構(gòu)體共有8種，
故答案為：8；
（7）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標(biāo)物，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)理解發(fā)生的反應(yīng)，是對(duì)有機(jī)化學(xué)的綜合考查，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)，（7）中合成路線設(shè)計(jì)注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進(jìn)行解答，較好的考查學(xué)生分析能力與知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．