Question

5．硫化氫（H₂S）是一種有毒的可燃性氣體，用H₂S、空氣和KOH溶液可以組成燃料電池，其總反應式為2H₂S+3O₂+4KOH═2K₂SO₃+4H₂O．
（1）該電池工作時正極應通入空氣（或氧氣）．
（2）該電池的負極電極反應式為：2H₂S+16OH^--12e^-=2SO₃^2-+10H₂O或H₂S+8OH^--6e^-=SO₃^2-+5H₂O．
（3）該電池工作時負極區(qū)溶液的pH降低（填“升高”“不變”“降低”）
（4）有人提出K₂SO₃可被氧化為K₂SO₄，因此上述電極反應式中的K₂SO₃應為K₂SO₄，某學習小組欲將電池工作一段時間后的電解質溶液取出檢驗，以確定電池工作時反應的產(chǎn)物．實驗室有下列試劑供選用，請幫助該小組完成實驗方案設計．
0.01mol•L^-1KMnO₄酸性溶液，1mol•L^-1HNO₃，1mol•L^-1H₂SO₄，1mol•L^-1HCl，
0.1mol•L^-1Ba（OH）₂，0.1mol•L^-1BaCl₂．

實驗步驟	實驗現(xiàn)象及相關結論
①取少量電解質溶液于試管中，用pH試紙測其pH．	→試紙呈深藍色，經(jīng)比對溶液的pH約為14，說明溶液中有殘余的KOH．
②繼續(xù)加入足量1mol•L-1HCl  溶液，再加入少量0.1mol•L-1BaCl2溶液，振蕩．	→若有白色沉淀產(chǎn)生，則溶液中含有K2SO4． →若無白色沉淀產(chǎn)生，則溶液中沒有K2SO4．
③另取少量電解質溶液于試管中，先加1mol•L-1的H2SO4酸化，再滴入2～3滴0.01mol•L-1KMnO4酸性溶液，振蕩．	→若KMnO4溶液紫紅色褪去，則說明溶液中含有K2SO3，若KMnO4溶液紫紅色不褪，則說明溶液不含K2SO3

（5）若電池開始工作時每100mL電解質溶液含KOH56g，取電池工作一段時間后的電解質溶液20.00mL，加入BaCl₂溶液至沉淀完全，過濾洗滌沉淀，將沉沉在空氣中充分加熱至恒重，測得固體質量為11.65g，計算電池工作一段時間后溶液中KOH的物質的量濃度5.000mol/L．  （結果保留四位有效數(shù)字，假設溶液體積保持不變，已知：M（KOH）=56，M（BaSO₄）=233，M（BaSO₃）=217）

Answer 1

分析 用H₂S、空氣和KOH溶液可以組成燃料電池，其總反應式為2H₂S+3O₂+4KOH=2K₂SO₃+4H₂O，由總方程式可知，反應中S元素化合價升高，H₂S被氧化，O元素化合價降低被還原，則通入H₂S的一極為負極，通入氧氣的一極為正極，負極反應為2H₂S+16OH^--12e^-=2SO₃^2-+10H₂O，以此解答（1）（2）（3）；
（4）檢驗是否含有K₂SO₄，可先加入鹽酸除去K₂SO₃，然后再加氯化鋇檢驗，如生成沉淀，則說明含有K₂SO₄，K₂SO₃具有還原性，可用KMnO₄溶液檢驗；
（5）將沉淀在空氣中充分加熱至恒重，測得固體質量為11.65g，應為BaSO₄的質量，可計算出消耗KOH的物質的量，則計算反應后溶液中KOH的物質的量濃度．

解答 解：用H₂S、空氣和KOH溶液可以組成燃料電池，其總反應式為2H₂S+3O₂+4KOH=2K₂SO₃+4H₂O，由總方程式可知，反應中S元素化合價升高，H₂S被氧化，O元素化合價降低被還原，則通入H₂S的一極為負極，通入氧氣的一極為正極，負極反應為2H₂S+16OH^--12e^-=2SO₃^2-+10H₂O，
（1）由以上分析可知正極通入空氣（或氧氣），故答案為：空氣（或氧氣）；
（2）該電池的負極電極反應式為2H₂S+16OH^--12e^-=2SO₃^2-+10H₂O 或H₂S+8OH^--6e^-=SO₃^2-+5H₂O，
故答案為：2H₂S+16OH^--12e^-=2SO₃^2-+10H₂O  或H₂S+8OH^--6e^-=SO₃^2-+5H₂O；
（3）負極消耗OH^-，則工作一段時間后溶液pH減小，故答案為：降低；
（4）檢驗是否含有K₂SO₄，可先加入足量1mol•L^-1 HCl 除去K₂SO₃，然后再加少量0.1 mol•L^-1 BaCl₂ 檢驗，如生成沉淀，則說明含有K₂SO₄，K₂SO₃具有還原性，可用KMnO₄溶液檢驗，若KMnO₄溶液紫紅色褪去，則說明溶液中含有K₂SO₃，若KMnO₄溶液紫紅色不褪，則說明溶液不含K₂SO₃，
故答案為：足量1mol•L^-1 HCl；少量0.1 mol•L^-1 BaCl₂；若KMnO₄溶液紫紅色褪去，則說明溶液中含有K₂SO₃，若KMnO₄溶液紫紅色不褪，則說明溶液不含K₂SO₃；
（5）由于BaSO₃在空氣中加熱時轉化為BaSO₄，將沉淀在空氣中充分加熱至恒重，測得固體質量為11.65g，應為BaSO₄的質量，
n（BaSO₄）=$\frac{11.65g}{233g/mol}$=0.0500mol，即n（K₂SO₄）+n（K₂SO₃）=0.0500mol，
$n（KOH）=\frac{20.00}{100.00}×\frac{56g}{56g/mol}-0.05×2=0.1000mol$，
$c（KOH）=\frac{0.1000mol}{0.02000L}=5.000mol•{L^{-1}}$，
故答案為：5.000 mol•L^-1．

點評 本題考查較為綜合，涉及原電池、物質的檢驗和鑒別等知識，側重于學生的分析能力、實驗能力和計算能力的考查，為高頻考點，注意把握實驗的原理和原電池的工作原理，難度不大．