Question

12．羥醛縮合常用于有機(jī)合成過(guò)程中的增長(zhǎng)碳鏈，其原理為：RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH}$+H₂O（R、R′表示烴基或氫），高分子化合物PVB的合成就是其一種重要應(yīng)用．

已知：Ⅰ．醛與二元醇（如乙二醇）可生成環(huán)狀縮醛：
Ⅱ．PCAc的結(jié)構(gòu)為
（1）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃COOCH=CH₂．
（2）A的核磁共振氫譜有2組吸收峰．
（3）已知E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，則E的名稱為2-丁烯醛．
（4）A與合成B的化學(xué)方程式是．
（5）若C為反式結(jié)構(gòu)，且由B還原得到，則C的反式結(jié)構(gòu)是．
（6）N由A經(jīng)反應(yīng)①～③合成．
A．①的反應(yīng)試劑和條件是稀NaOH、加熱．
B．②的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
C．③的化學(xué)方程式是2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 A的分子式為C₂H₄O，與苯甲醛反應(yīng)得到B，結(jié)合信息可知，A為CH₃CHO，B為 ，C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，可確定C的結(jié)構(gòu)式，根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為CH₃COOH．由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息I可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息，可推出E為CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₂H₄O，與苯甲醛反應(yīng)得到B，結(jié)合信息可知，A為CH₃CHO，B為 ，C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，可確定C的結(jié)構(gòu)式，根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為CH₃COOH．由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息I可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息，可推出E為CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．
（1）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（2）A為CH₃CHO，核磁共振氫譜有2組吸收峰，
故答案為：2；
（3）E為CH₃CH=CHCHO，E的名稱為：2-丁烯醛，
故答案為：2-丁烯醛；
（4）A與合成B的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（5）由上述分析可知，則C的反式結(jié)構(gòu)是：，
故答案為：；
（6）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合信息可推出N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因?yàn)镋能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH=CHCHO，然后E通過(guò)氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F經(jīng)過(guò)催化氧化得到N，反應(yīng)方程式為：2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O，
故答案為：稀NaOH、加熱；加成反應(yīng)；2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用給予的信息、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與分子式進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．