Question

（本題共14分）
M是一種治療直腸癌和小細(xì)胞肺癌藥物的主要成分，其結(jié)構(gòu)式為（不考慮立體結(jié)構(gòu)，其中R為）。M的一條合成路線如下（部分反應(yīng)試劑和條件略去）。

完成下列填空：
(1)寫出反應(yīng)類型。          反應(yīng)①_________  反應(yīng)③__________
(2)寫出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng)②_________  反應(yīng)④__________
(3)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。          B_____________    C_____________
(4)寫出一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
（1）能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；（2）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；（3）分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
(5)丁烷氯代可得到2－氯丁烷，設(shè)計(jì)一條從2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路線。
（合成路線常用的表示方法為：AB……目標(biāo)產(chǎn)物）
(6)已知：R－CO－NHR′與R－CO－OR′的化學(xué)性質(zhì)相似。
從反應(yīng)④可得出的結(jié)論是:_______________________。

Answer 1

(1)取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)
(2)C₂H₅OH，濃硫酸，加熱 （1）NaOH/H₂O，加熱 （2）鹽酸；或鹽酸，加熱
(3) (4)
(4)CH₃CHClCH₂CH₃ CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂
(6)酰胺（肽鍵）水解比酯水解困難

試題分析：(1)根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化可知，反應(yīng)①是苯環(huán)上的氫原子被取代，屬于取代反應(yīng)。根據(jù)反應(yīng)③的產(chǎn)物繼續(xù)反應(yīng)所得的產(chǎn)物中含有醛基，因此根據(jù)反應(yīng)②前后分子式的變化可知，該反應(yīng)去掉了2個(gè)氫原子，因此是羥基被氧化生成醛基，屬于氧化反應(yīng)。
(2)反應(yīng)②的產(chǎn)物中含有酯基，屬于酯化反應(yīng)，且是與乙醇酯化，則反應(yīng)條件是C₂H₅OH，濃硫酸，加熱。D分子中含有酯基，而M分子中含有羧基，因此反應(yīng)④首先是酯基的水解反應(yīng)，要完全水解則需要NaOH/H₂O，加熱。要進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為M還需要將氨基轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽，即反應(yīng)條件還有鹽酸；或鹽酸，加熱。
(3)D分子中含有肽鍵，因此B與C反應(yīng)是氨基與羧基的脫水形成肽鍵，因此根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為。
(4)能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，即含有5類不同的氫原子，因此根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(5)合成1,3－丁二烯可以采用逆推法來完成，即鹵代烴消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵，而要引入鹵素原子，可以通過碳碳雙鍵的加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，則合成路線可設(shè)計(jì)為CH₃CHClCH₂CH₃CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂。
(6)反應(yīng)④是酯基的水解反應(yīng)，但在反應(yīng)過程中肽鍵不變，這說明酰胺（肽鍵）水解比酯水解困難。