Question

有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，已知：A的碳鏈無支鏈，且1mol A能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)；B為五元環(huán)酯．

提示：CH₃-CH=CH-R

溴代試劑(NBS)

△

CH₂Br-CH=CH-R
（1）A中所含官能團(tuán)是

 

；
（2）B、H結(jié)構(gòu)簡式為

 

、

 

；
（3）寫出下列反應(yīng)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示）D→C

 

；E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）

 

（4）F的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式為C₅H₈O₂，屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個碳原子和1個氧原子，且環(huán)上還有一個甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，據(jù)此解答．

解答： 解：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式為C₅H₈O₂，屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個碳原子和1個氧原子，且環(huán)上還有一個甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
（1）A為OHC（CH₂）₃CHO，所含官能團(tuán)是：醛基，故答案為：醛基；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，H結(jié)構(gòu)簡式為OHC（CH₂）₃COOH，故答案為：；OHC（CH₂）₃COOH；
（3）D→C的反應(yīng)方程式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCH₂COOH+H₂O；E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）的反應(yīng)方程式為：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCH₂COOH+H₂O；BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O；
（4）F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)推斷，是對有機(jī)化合物知識的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．