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回答下列問(wèn)題：
⑴ 當(dāng)原料的核磁共振氫譜有 ▲ 個(gè)峰時(shí)，可以判斷原料是純凈的。
⑵ B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ▲ ，反應(yīng)②的類型是 ▲ 。
⑶ A的同分異構(gòu)體中，含有－NO₂、－Cl、酯基（         ），且為1，3，5－三取代苯結(jié)構(gòu)的有6種，其中4種結(jié)構(gòu)如下：
      
請(qǐng)寫(xiě)出另外兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ▲ 。
⑷ 已知：
①
② 當(dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)“—CH₃”或“—Cl”時(shí)，新引入的取代基一般在原有取代基的鄰位或?qū)ξ唬划?dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)“—NO₂”或“—COOH”時(shí)，新引入的取代基一般在原有取代基的間位。
請(qǐng)用合成反應(yīng)流程圖表示出由甲苯和其他物質(zhì)合成A的最佳方案，請(qǐng)?jiān)诖痤}紙的方框中表示。
合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

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有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它可通過(guò)不同化學(xué)反應(yīng)分別制得B、C、D和E四種物質(zhì)．

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）在A～E五種物質(zhì)中，互為同分異構(gòu)體的是

C、E

C、E

（填代號(hào)）．
（2）寫(xiě)出由A生成E的化學(xué)方程式

；由A生成C的反應(yīng)類型為

消去反應(yīng)

消去反應(yīng)

．
（3）C通過(guò)加聚反應(yīng)能形成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（4）寫(xiě)出一種區(qū)分D和E的試劑

碳酸氫鈉溶液

碳酸氫鈉溶液

．

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15、（10分）

⑴結(jié)構(gòu)式（1分）；測(cè)定pH 或滴加Na₂CO₃溶液 或?qū)⒓姿岬渭拥降斡蟹犹�的NaOH溶液中（不能用Na，其它合理答案均可得分）（2分）

⑵（2分）測(cè)定HCOONa溶液的pH；或?qū)⒌萷H的HCOOH溶液和HCl溶液稀釋相同倍數(shù)，測(cè)其pH的變化；或比較等濃度甲酸和鹽酸的導(dǎo)電性等（合理均可給分）

⑶（2分）出現(xiàn)銀鏡，由于羥基對(duì)醛基的影響，導(dǎo)致甲酸中的醛基不具有典型醛基的性質(zhì)（1分。羧基中C原子和2個(gè)O原子之間形成1個(gè)大л鍵，而使甲酸分子中的醛基性質(zhì)不太典型）；或答稀氨水量不足，使甲酸與銀氨溶液混合后仍顯酸性（1分）

⑷ ① 甲酸在濃硫酸的作用下脫水生成CO和H₂O（1分）  

②（2分）

16、（8分  每空1分）

（1）              離子鍵、共價(jià)鍵（或非極性鍵）

（2）FeS₂  -1  （3）Fe₂O₃+6H⁺＝2Fe³⁺+3H₂O  Fe₂（SO₄）₃+6KOH=2Fe（OH）₃↓+3K₂SO₄

（4）Cu-2e=Cu²⁺   （5） 852

17. （12分）（1）SO₂+NaOH=NaHSO₃   (1分)   HSO₃^-+H⁺==SO₂+H₂O  (1分)

   (2) AB  (2分)     實(shí)驗(yàn)時(shí)間和加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液后生成沉淀的質(zhì)量  (2分)

   (3)變廢為肥，充分利用資源，降低污染 (2分)

(4)＋4  (2分)

(5)5CH₃OH+6NO₃^--+6H⁺  ==5CO₂+3N₂+13H₂O  (2分)

18．（共8分，每空2分）

（1）3NaClO₃+3H₂SO₄=2ClO₂↑+HClO₄+H₂O+3NaHSO₄

或  3NaClO₃+2H₂SO₄=2ClO₂↑+NaClO₄+H₂O+2NaHSO₄ 

（2）二氧化硫作為還原劑把ClO₂還原為NaClO₂

2ClO₂+SO₂+4OH^-=2ClO₂^-+SO₄^2-+2H₂O

（3）H₂SO₄

19．（12分）

⑴          （或          ），                              （2分，各1分）

⑵                                                                 （2分）

（3分）

⑶ ④、⑤、⑥              （寫(xiě)對(duì)一個(gè)得一分，錯(cuò)一個(gè)扣一分，扣完為止，3分）

⑷ ①、③                                                    （2分，各1分）

20. （10分）（1）．2.8×10⁵  ；18  （2）．86.96%  （3）．  ；138

21、（12分）⑴分子  （2分） 1s2s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2   （2分）

⑵ACD  （2分）     ⑶①、③、④    （2分）   平面三角     （2分）

⑷LaNi₅或Ni₅La     （2分）

I．將0.050molSO₂和0.030molO₂放入容積為1L的密閉容器A中；將0.100molSO₂和0.060molO₂放入容積為1L的密閉容器B中，反應(yīng)：2SO₂(g)＋O₂(g) 2SO₃(g) ；△H＝－196.6kJ?mol^－1，恒溫恒容下達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得容器A中放出3.932 kJ的熱量，則容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率為            ；容器B中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率（填“大于”、“小于”或“等于”）

       容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率；達(dá)到平衡的時(shí)間（填“A”或“B”）         容器比較短；

II．滴定分析法是化學(xué)分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法就是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（即標(biāo)準(zhǔn)溶液），由滴定管滴加到被測(cè)定的物質(zhì)的溶液（即試液）中，直到化學(xué)反應(yīng)完全時(shí)為止，然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體積，就可以求得被測(cè)組分的含量。

（1）  已知用0.10 mol/L HCl滴定 20.00ml

0.10 mol/L Na₂CO₃的滴定曲線如右圖所示：

① A處選用          作指示劑比較合適；

② 當(dāng)?shù)味ㄖ粱旌弦簆H接近4時(shí)，為了防止

終點(diǎn)出現(xiàn)過(guò)早，減少實(shí)驗(yàn)的誤差，應(yīng)劇烈地

搖動(dòng)溶液或加熱一會(huì)溶液，冷卻后再繼續(xù)滴

定，這樣做的理由是：

                                 ；

如果是采用加熱溶液的操作，應(yīng)如何進(jìn)行？

                                  ；

（2）（2）EDTA是乙二胺四乙酸的英文名稱的縮寫(xiě)，

它是一種常用的滴定劑，市售試劑是其二水合二鈉

鹽。下表是EDTA與一些常見(jiàn)金屬離子形成絡(luò)合物

（用MY表示）的穩(wěn)定常數(shù)（溫度25^oC）：

陽(yáng)離子

lgK_MY

陽(yáng)離子

lgK_MY

Na^＋

1.66

Mn^2＋

13.87

Ca^2＋

10.96

Pb^2＋

18.04

lgK_MY值越大，表明金屬離子與EDTA形成的絡(luò)合物越穩(wěn)定，越難電離

根據(jù)上表給出的數(shù)據(jù)和你所學(xué)的知識(shí)，解釋為什么用CaY溶液可以排除體內(nèi)的鉛？

___________________________________________________________________________。

23．（12分）

黃鐵礦是我國(guó)大多數(shù)硫酸廠制取硫酸的主要原料。某化學(xué)興趣小組對(duì)某黃鐵礦石（主要成分為FeS₂）進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究。

[實(shí)驗(yàn)一]為測(cè)定硫元素的含量

Ⅰ．將m₁ g該黃鐵礦樣品放入如下圖所示裝置（夾持和加熱裝置省略）的石英管中，從a處不斷地緩緩?fù)ㄈ肟諝猓�高溫灼燒石英管中的黃鐵礦樣品至反應(yīng)完全。石英管中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：4FeS₂＋11O₂2Fe₂O₃＋8SO₂

Ⅱ．反應(yīng)結(jié)束后，將乙瓶中的溶液進(jìn)行如下處理：

問(wèn)題討論：

⑴．Ⅰ中，甲瓶?jī)?nèi)所盛試劑是＿＿＿＿＿＿＿＿溶液。乙瓶?jī)?nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．Ⅱ中，所加H₂O₂溶液（氧化劑）需足量的理由是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．該黃鐵礦中硫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

[實(shí)驗(yàn)二]設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)方案測(cè)定鐵元素的含量

　　問(wèn)題討論：

⑷．③中，需要用到的儀器除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．②中，若選用鐵粉作還原劑，你認(rèn)為合理嗎？理由是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

五、（本題包括1小題，9分）

25．（9分）

咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物，在一定條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白。

⑴．D分子中的官能團(tuán)是＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．高分子M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．寫(xiě)出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑷．B→C發(fā)生的反應(yīng)類型有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．A的同分異構(gòu)體很多種，其中，同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體有＿＿＿＿種。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)；

④能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

(10分)已探明我國(guó)錳礦儲(chǔ)量占世界第三位，但富礦僅占6.4%，每年尚需進(jìn)口大量錳礦石。有人設(shè)計(jì)了把我國(guó)的貧菱錳礦（MnCO₃含量較低）轉(zhuǎn)化為高品位“菱錳礦砂”（MnCO₃含量高）的綠色工藝。該工藝流程如下圖所示：

已知焙燒反應(yīng)①的化學(xué)方程式：(NH₄)₂SO₄＋MnCO₃MnSO₄＋2NH₃↑＋CO₂↑＋H₂O。

（1）寫(xiě)出反應(yīng)②的離子方程式_______________________________________。

（2）上述工藝流程中，可以循環(huán)利用的物質(zhì)有(NH₄)₂SO₄、____________、__________。從物料平衡角度看，理論上生產(chǎn)過(guò)程中_________（填“需要”或者“不需要”）添加(NH₄)₂SO₄。

（3）向物質(zhì)的量濃度均為0.01mol?L^－1的MnCl₂和BaCl₂混合溶液中，滴加Na₂CO₃溶液，先沉淀的是________（填離子符號(hào)）；當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，溶液中＝________。

[K_sp(BaCO₃)＝8.1×10^－9，K_sp(MnCO₃)＝1.8×10^－11]

（10分）（1）Mn^2＋＋2NH₃＋CO₂＋H₂O＝2NH₄^＋＋MnCO₃↓(2分)

（2）NH₃、CO₂ (2分)   不需要(2分)

（3）Mn^2＋(2分)   450(2分)

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