(共5分)不對(duì)稱催化合成反應(yīng)研究是當(dāng)今有機(jī)化學(xué)研究中最熱門的前沿研究領(lǐng)域，這類反應(yīng)的特點(diǎn)是使用少量的手性化合物為催化劑，把非手性的有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為具有光學(xué)活性的手性化合物。三位有機(jī)化學(xué)家因在此研究領(lǐng)域內(nèi)的卓越貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。下面是不對(duì)稱催化合成反應(yīng)的一個(gè)例子：

三甲基硅腈在手性鑭配合物的催化下，與苯甲醛發(fā)生親核加成反應(yīng)，產(chǎn)物水解之后得到手性化合物A及少量的其對(duì)映異構(gòu)體，請(qǐng)回答以下問題：

    (1) 如若此親核加成反應(yīng)的決速步驟是氰基負(fù)離子(CN^－)對(duì)醛基的加成，試推測(cè)：當(dāng)對(duì)硝基苯甲醛在同樣條件下進(jìn)行此反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率比苯甲醛快還是慢?為什么?

    (2) 化合物A在鹽酸水溶液中回流，轉(zhuǎn)化為酸性化合物B，其分子式為C₈H₈O₃，請(qǐng)畫出化合物B的結(jié)構(gòu)式，已知A結(jié)構(gòu)式是S構(gòu)型，請(qǐng)用系統(tǒng)命名法命名B。

（14分）已知氨可以與灼熱的氧化銅反應(yīng)得到氮?dú)夂徒饘巽~，反應(yīng)方程式為2NH₃＋3CuO N₂＋3H₂O＋3Cu，用示意圖中的裝置可以實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)，A中加的是氯化銨和氫氧化鈣固體，C中的固體是氧化銅。回答下列問題：

（1）A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                   。

檢驗(yàn)氨氣通常采用的方法是________          _，其現(xiàn)象是__   ________。

（2）B中加入的物質(zhì)是            ，其作用是                          。

（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)C中觀察到的現(xiàn)象是                      ，該反應(yīng)中氨的作用是_______（填氧化劑或還原劑）。

（4）實(shí)驗(yàn)時(shí)在D中收集到的液態(tài)物質(zhì)是          ，E中收集到的氣體是__________。

（5）若要檢驗(yàn)反應(yīng)生成的水，可將試管D及燒杯部分改成兩個(gè)相連的干燥管，（一種類似于U型管作用，內(nèi)裝固體干燥劑的管子）第一個(gè)干燥管X內(nèi)裝有______，現(xiàn)象是_______；第二個(gè)干燥管Y內(nèi)裝有堿石灰，作用是_____________。

（14分）已知氨可以與灼熱的氧化銅反應(yīng)得到氮?dú)夂徒饘巽~，反應(yīng)方程式為2NH₃＋3CuO N₂＋3H₂O＋3Cu，用示意圖中的裝置可以實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)，A中加的是氯化銨和氫氧化鈣固體，C中的固體是氧化銅�；卮鹣铝袉栴}：

（1）A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                  。

檢驗(yàn)氨氣通常采用的方法是________         _，其現(xiàn)象是__   ________。

（2）B中加入的物質(zhì)是           ，其作用是                         。

（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)C中觀察到的現(xiàn)象是                     ，該反應(yīng)中氨的作用是_______（填氧化劑或還原劑）。

（4）實(shí)驗(yàn)時(shí)在D中收集到的液態(tài)物質(zhì)是         ，E中收集到的氣體是__________。

（5）若要檢驗(yàn)反應(yīng)生成的水，可將試管D及燒杯部分改成兩個(gè)相連的干燥管，（一種類似于U型管作用，內(nèi)裝固體干燥劑的管子）第一個(gè)干燥管X內(nèi)裝有______，現(xiàn)象是_______；第二個(gè)干燥管Y內(nèi)裝有堿石灰，作用是_____________。

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp (25℃)。

回答下列問題：

I．（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO ③C₆H₅OH ④H₂PO均可看作酸，則它們酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?u>                （須填編號(hào)）；

（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：                               ；

（3）25℃時(shí)，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)         

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

（4）25℃時(shí)，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是         ；

    A．若混合液pH＞7，則V≥10

    B．若混合液pH＜7，則c(NH₄⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

    C．V=10時(shí)，混合液中水的電離程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度

    D．V=5時(shí)，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c(NH₄⁺)= c(C₆H₅O^-)+ c(C₆H₅OH)

（5）如左上圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：

    ① T₁        T₂（填＞、=、＜）；

② 討論T₁溫度時(shí)BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是        。

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)

B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)（不含a、b）

D．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)

II．平衡常數(shù)的計(jì)算：

（1）用0.1000mol·L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的醋酸溶液，滴定曲線右上圖。其中①點(diǎn)所示溶液中c(CH₃COO^-)=2c(CH₃COOH)

③點(diǎn)所示溶液中存在：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

則CH₃COOH的電離平衡常數(shù)Ka=                        。

（2）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)。水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請(qǐng)寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達(dá)式：K_h=                   。

（3）MgCl₂溶液和氨水混合后存在下列化學(xué)平衡：Mg²⁺(aq)+2NH₃·H₂O(aq)2NH₄⁺(aq)+Mg(OH)₂(s)

   試列出該反應(yīng)平衡常數(shù)K與K_b(NH₃·H₂O)、Ksp[Mg(OH)₂]的關(guān)系式并計(jì)算：          。

（15分）根據(jù)下圖轉(zhuǎn)化回答有關(guān)問題：

（1）① 寫出AC反應(yīng)生成乙酸乙酯的化學(xué)方程式_______________；

反應(yīng)類型_______________；

② B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________。

（2）某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室用如圖所示的裝置來制取乙酸乙酯。請(qǐng)回答下列問題：

① 濃硫酸的作用是_______________  _______________。

② 飽和碳酸鈉溶液的主要作用_______________。

③ 裝置中通蒸氣的導(dǎo)管只能插到飽和碳酸鈉溶液的液面處，不能插入溶液中，目的_______________　，長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是_______________。

④ 若要把制得的乙酸乙酯分離出來，應(yīng)采用的實(shí)驗(yàn)操作是_______________。

⑤ 進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)時(shí)，最好向試管甲中加入幾塊碎瓷片，其目的是_______________。

⑥ 生成乙酸乙酯的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，反應(yīng)一段時(shí)間后，就達(dá)到了該反應(yīng)的限度，即達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。下列描述不能說明該反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是(填序號(hào))　 _______________　。

A．單位時(shí)間里，生成1mol乙酸乙酯，同時(shí)生成1mol水

B．單位時(shí)間里，生成1mol乙酸乙酯，同時(shí)生成1mol乙酸

C．單位時(shí)間里，消耗1mol乙醇，同時(shí)消耗1mol乙酸

D．正反應(yīng)的速率與逆反應(yīng)的速率相等

E．混合物中各物質(zhì)的濃度不再變化