高鐵酸鉀（K₂FeO₄）是鐵的一種重要化合物，具有極強(qiáng)的氧化性．

（1）將適量K₂FeO₄溶解于pH=4.74的溶液中，配制成c（FeO₄^2-）=1.0×10^-3mol?L^-的試樣，將試樣分別置于20℃、30℃、40℃和60℃的恒溫水浴中，測(cè)定c（FeO₄^2-）隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖1所示．
該實(shí)驗(yàn)的目的是

探究溫度對(duì)FeO₄^2-影響（溫度越高，高鐵酸鉀越不穩(wěn)定）

探究溫度對(duì)FeO₄^2-影響（溫度越高，高鐵酸鉀越不穩(wěn)定）

；FeO₄^2-發(fā)生反應(yīng)的△H

＞

＞

0（填“＞”“＜”或“=”）
（2）將適量K₂FeO₄分別溶解于pH=4.74、7.00、11.50的水溶液中，配制成c（FeO₄^2-）=1.0×10^-3 mol?L^-的試樣，靜置，考察不同初始pH的水溶液對(duì)K₂FeO₄某種性質(zhì)的影響，其變化圖象見(jiàn)圖2，800min時(shí)，在pH=11.50的溶液中，K₂FeO₄的濃度比在pH=4.74的溶液中高，主要原因是

pH=11.50時(shí)溶液中OHˉ離子濃度大，不利于K₂FeO₄與水的反應(yīng)正向進(jìn)行

pH=11.50時(shí)溶液中OHˉ離子濃度大，不利于K₂FeO₄與水的反應(yīng)正向進(jìn)行

．
（3）電解法是工業(yè)上制備K₂FeO₄的一種方法．以鐵為陽(yáng)極電解氫氧化鈉溶液，然后在陽(yáng)極溶液中加入KOH，即在高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀（K₂FeO₄），說(shuō)明

同溫度下，高鐵酸鉀的溶解度比高鐵酸鈉的溶解度小

同溫度下，高鐵酸鉀的溶解度比高鐵酸鈉的溶解度小

．電解時(shí)陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng)生成FeO₄^2-，該電極反應(yīng)式為

Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO₄^2-+4H₂O

Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO₄^2-+4H₂O

．
（4）與MnO₂-Zn電池類似，K₂FeO₄-Zn也可以組成高鐵電池，K₂FeO₄在電池中作正極材料，其電極反應(yīng)式為FeO₄^2-+3eˉ+4H₂O→Fe（OH）₃+5OHˉ，則該電池總反應(yīng)的離子方程式為

3Zn+2FeO₄^2-+8H₂O=3Zn（OH）₂+2Fe（OH）₃+4OHˉ

3Zn+2FeO₄^2-+8H₂O=3Zn（OH）₂+2Fe（OH）₃+4OHˉ

．如圖3為高鐵酸鉀電池和高能堿性電池放電曲線，由此可得出的高鐵酸鉀電池的優(yōu)點(diǎn)有

放電時(shí)間長(zhǎng)

放電時(shí)間長(zhǎng)

、

工作電壓穩(wěn)定

工作電壓穩(wěn)定

．

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在化學(xué)分析中，一般采用在酸性條件下用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法測(cè)定試樣中FeSO₄?7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，反應(yīng)原理為：5Fe²⁺+8H⁺+MnO₄^-=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O．高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用性質(zhì)穩(wěn)定、相對(duì)分子質(zhì)量較大的基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉[M_r（Na₂C₂O₄）=134.0]進(jìn)行標(biāo)定，反應(yīng)原理為：5C₂O₄^2-+2MnO₄^-+16H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O．
實(shí)驗(yàn)步驟如下：
步驟一：先粗配濃度約為1.5×10^-2mol?L^-1的高錳酸鉀溶液500mL．
步驟二：稱取Na₂C₂O₄固體m g放入錐形瓶中，用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化，加熱至70～80℃，用步驟一所配高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，從而可標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度．經(jīng)測(cè)定，c（KMnO₄）=0.0160mol?L^-1
步驟三：稱取FeSO₄?7H₂O試樣1.071g，放入錐形瓶中，加入適量的水溶解，
步驟四：用標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀溶液滴定步驟三所配樣品溶液，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液48.00mL．
試回答下列問(wèn)題：
（1）步驟一中要用到的玻璃儀器是燒杯、

 

、

 

．
（2）本實(shí)驗(yàn)中操作滴定管的如圖所示，正確的是

 

（填編號(hào)）．

（3）步驟二的滴定是在一定溫度下進(jìn)行的，操作過(guò)程中發(fā)現(xiàn)前一階段溶液褪色較慢，中間階段褪色明顯變快，最后階段褪色又變慢．試根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析，溶液褪色明顯變快的原因可能是

 

．
（4）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)步驟四中的數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)處理表格（不必填數(shù)據(jù)）．
（5）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定FeSO₄?7H₂O的含量（w）：一級(jí)品100.5%≥w≥99.50%；二級(jí)品100.5%≥w≥99.00%；三級(jí)品101.0%≥w≥98.00%．試判斷該試樣符合國(guó)家

 

級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)．
（6）測(cè)定試樣中FeSO₄?7H₂O的含量時(shí)，有時(shí)測(cè)定值會(huì)超過(guò)100%，其原因可能是

 

．

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在化學(xué)分析中，為了測(cè)定某試樣中FeSO₄·7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，一般采用在酸性條件下用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法，反應(yīng)原理為：5Fe²⁺ +8H⁺ + MnO₄^-=5Fe³⁺ +Mn²⁺ +4H₂O。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用性質(zhì)穩(wěn)定、相對(duì)分子質(zhì)量較大的基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉[Mr(Na₂C₂O₄)=134.0]進(jìn)行標(biāo)定，反應(yīng)原理為：5C₂O₄^2- +2MnO₄^-+16H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺ +8H₂O
實(shí)驗(yàn)步驟如下：
步驟一：先粗配濃度約為1.5×10^-2 mol· L^-1的高錳酸鉀溶液500 mL。
步驟二：稱取Na₂C₂O₄固體m g放入錐形瓶中，用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化，加熱至70～80℃，用步驟一所配高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，從而可標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度。經(jīng)標(biāo)定c(KMnO₄)=1.6×10^-2 mol·L^-1。
步驟三：稱取FeSO₄·7H₂O試樣1.073 g，放人錐形瓶中，加入適量的水溶解。
步驟四：用標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀溶液滴定步驟三所配樣品溶液，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液48.00 mL。
試回答下列問(wèn)題：
(1)步驟一中要用到的玻璃儀器是燒杯、____、____。
(2)步驟二中需要對(duì)m的大致值進(jìn)行預(yù)估，你預(yù)估的依據(jù)是________________。
(3)本實(shí)驗(yàn)中操作滴定管的以下圖示，正確的是__________（填編號(hào)）。

(4)步驟二的滴定是在一定溫度下進(jìn)行的，操作過(guò)程中發(fā)現(xiàn)前一階段溶液褪色較慢，中間階段褪色明顯變快，最后階段褪色又變慢。試根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析，溶液褪色明顯變快的原因可能是_____________。
(5)請(qǐng)?jiān)O(shè)步驟二中的數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)處理表格__________（不必填數(shù)據(jù)）。
(6)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定FeSO₄·7H₂O的含量（w）：
一級(jí)品100. 5%≥w≥99.50%；
二 級(jí)品100.5％≥w≥99.00%；
三級(jí)品101．0%≥w≥98.00%。
試判斷該試樣符合國(guó)家___________級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)。
(7)測(cè)定試樣中FeSO₄·7H₂O的含量時(shí)，有時(shí)測(cè)定值會(huì)超過(guò)100%，其原因可能是_______________。

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在化學(xué)分析中，為了測(cè)定某試樣中FeSO₄·7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，一般采用在酸性條件下用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法，反應(yīng)原理為：5Fe²⁺＋8H⁺＋MnO₄^－5Fe³⁺＋Mn²⁺＋4H₂O．高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用性質(zhì)穩(wěn)定、相對(duì)分子質(zhì)量較大的基準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉[M_r(Na₂C₂O₄)＝134.0]進(jìn)行標(biāo)定，反應(yīng)原理為：5C₂O₄^2－＋2MnO₄^－＋16H⁺10CO₂↑＋2Mn²⁺＋8H₂O．

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟一：先粗配濃度約為1.5×10^－2 mol·L^－1的高錳酸鉀溶液500 mL．

步驟二：稱取Na₂C₂O₄固體m g放入錐形瓶中，用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化，加熱至70~80℃，用(1)所配高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，從而可標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度．經(jīng)測(cè)定，c(KMnO₄)＝0.0160 mol·L^－1

步驟三：稱取FeSO₄·7H₂O試樣1.073 g，放入錐形瓶中，加入適量的水溶解，

步驟四：用標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀溶液滴定步驟三所配樣品溶液，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液48.00 mL．

試回答下列問(wèn)題：

(1)步驟一中要用到的玻璃儀器是燒杯、________、________．

(2)步驟二中需要對(duì)m的大致值進(jìn)行預(yù)估，你預(yù)估的依據(jù)是_______________________．

(3)本實(shí)驗(yàn)中操作滴定管的以下圖示，正確的是________(填編號(hào))．

(4)步驟二的滴定是在一定溫度下進(jìn)行的，操作過(guò)程中發(fā)現(xiàn)前一階段溶液褪色較慢，中間階段褪色明顯變快，最后階段褪色又變慢．試根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析，溶液褪色明顯變快的原因可能是_________________________．

(5)請(qǐng)?jiān)谙旅嬖O(shè)計(jì)步驟四中的數(shù)據(jù)記錄和數(shù)據(jù)處理表格(不必填數(shù)據(jù))．

(6)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定FeSO₄·7H₂O的含量(w)：一級(jí)品100.5%≥w≥99.50%；二級(jí)品100.5%≥w≥99.00%；三級(jí)品101.0%≥w≥98.00%．試判斷該試樣符合國(guó)家________級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)．

(7)測(cè)定試樣中FeSO₄·7H₂O的含量時(shí)，有時(shí)測(cè)定值會(huì)超過(guò)100%，其原因可能是____________________

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一：1 B  2 C  3 D  4 D   5 B  6 C  7 D  8 B

二；9 AC  10 BC  11 A  12 BC  13 C 14 D

15. (10分)（1）(1分)量筒口膠塞的使用，使得反應(yīng)產(chǎn)生的H₂無(wú)法進(jìn)入量筒（當(dāng)反應(yīng)開(kāi)始之后，會(huì)造成燒瓶或量筒的膠塞被氣體強(qiáng)力推出而發(fā)生危險(xiǎn)）。

      （2）(2分)容量瓶（100mL）；玻璃棒

   （3）(1分)①開(kāi)始階段醋酸溶液中的C(H⁺)遠(yuǎn)小于相同濃度的鹽酸中的C(H⁺)

       ②(1分)t(b­₃)－t(b₂)>t(b₂)－t(b₁)或t(b₃)>t(b₁)+t(b₂)

       (1分)t(a­₃)－t(a₂)=t(a₂)－t(a₁)或t(a₃)=t(a₁)+t(a₂)

   （其它表示形式只要正確均給分）

   （4）(2分)①相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸、醋酸與金屬反應(yīng)時(shí)，鹽酸開(kāi)始反應(yīng)速率大（過(guò)一段時(shí)間，醋酸與鎂反應(yīng)速率較鹽酸的快）。

      ②鹽酸是強(qiáng)電解質(zhì)，醋酸是弱電解質(zhì)（存在電離平衡）

（5）(2分)CH₃COONa固體、水或NaCl溶液

16．(8分)（1）鐵　白磷�。�2分，）

（2）2FeCl₃+SO₂+2H₂O===H₂SO₄+2HCl+2FeCl₂(2分)          FeCl₂（1分）

（3） (NH₄)₂SO₄ (1分)

（4）PCl₅(g)===Cl₂(g)+PCl₃(g)；△H＝+211.0kJ/mol。（2分，）

17（10分）（２分×５）（1）3H₂S＋2Fe(OH)₃＝Fe₂S₃＋6H₂O

（2）2.7n              （3）b

（4）生產(chǎn)純堿（或作制冷劑等，其它合理答案也給分）

（5）　

18．（10分）（1）Fe^3＋＋3H₂DzFe(HDz)₃＋3H^＋ (2分) 。Fe^3＋ 會(huì)形成Fe(OH)_3­沉淀  (2分)；（2）1   (1分)；

（3）Bi^3＋  Bi(HDz)₃  (2分)  ；3∶2    (1分)；

（4）Zn(HDz)₂＋6OH^－＝Zn(OH)₄^－＋2Dz^2－＋2H₂O   (2分)

19. (12分)【假設(shè)與猜想】

增大Cu²⁺的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，生成配合物的濃度增大，溶液顏色加深；(2分)

【實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備】

問(wèn)題1：(托盤)天平、燒杯、玻璃棒、量筒；（2分)

【實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象】

問(wèn)題2：0.8  1.0（4分)

問(wèn)題3：溫度升高影響配合物的穩(wěn)定性，促進(jìn)配合物的形成，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。（2分)

問(wèn)題4：勒沙特列原理（或化學(xué)平衡移動(dòng)原理）。（2分)

20. (10分)（1）4.137 （2分）      （2）0.056mol/L （2分）    （3）0.006mol （2分）

（4）12  （4分）

21．(12分) （1）C、  Li⁺、 S^2- >F^- > Mg²⁺（各1分,共3分）；

（2）分子晶體（1分），NCl₃ + 3 H₂O ==NH₃  + 3HClO（2分）；

（3）e （1分） 

（4）鋁鎂合金（1分）。

(5)  金屬(1分)   7s²7p⁵ (1分)

（6）NH₃、BF₃或其它合理答案(2分)