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.[化學(xué)-有機化學(xué)基礎(chǔ)]（13分）

對二甲苯（英文名稱p-xylene），縮寫為PX）是化學(xué)工業(yè)的重要原料。

（1）寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式         。

（2）PX可發(fā)生的反應(yīng)有       、          （填反應(yīng)類型）。

（3）增塑劑（DEHP）存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。

①B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡式是       。

②D分子所含官能團是            （填名稱）。

③C分子有一個碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是       。

（4）F是B的一種同分異構(gòu)體，具有如下特征：

a．是苯的鄰位二取代物；     

b．遇FeCl₃溶液顯示特征顏色；

c．能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。

寫出F與NaHCO₃溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式             。

 [化學(xué)-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]13分

（1）元素的第一電離能：Al        Si（填“>”或：“<”）

（2）基態(tài)Mn²⁺的核外電子排布式為        。

（3）硅烷（Si_nH_2n+2）的沸點與其相對分子質(zhì)量的變化關(guān)系如右圖所示，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是        。

（4）硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X^m—（含B、O、H三種元素）的球棍模型如右下圖所示：

①在X^m—中，硼原子軌道的雜化類型有        ；配位鍵存在于           原子之間（填原子的數(shù)字標號）；

m=            （填數(shù)字）。

②硼砂晶體由Na⁺、X^m—和H₂O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有      （填序號）。

A．離子鍵       B.共價鍵        C.金屬鍵    

D.范德華力       E.氫鍵

實驗室常用MnO₂與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl₂(反應(yīng)裝置如右圖所示)。

（1）制備實驗開始時，先檢查裝置氣密性，接下來的操作依次是       （填序號）。

A．往燒瓶中加入MnO₂粉末

B．加熱

C．往燒瓶中加入濃鹽酸

（2）制備反應(yīng)會因鹽酸濃度下降而停止。為測定反應(yīng)殘余液中鹽酸的濃度，探究小組同學(xué)提出的下列實驗方案：

甲方案：與足量AgNO₃溶液反應(yīng)，稱量生成的AgCl質(zhì)量。

乙方案：采用酸堿中和滴定法測定。

丙方案：與已知量CaCO₃(過量)反應(yīng)，稱量剩余的CaCO₃質(zhì)量。

丁方案：與足量Zn反應(yīng)，測量生成的H₂體積。

繼而進行下列判斷和實驗：

①判定甲方案不可行，理由是        。

②進行乙方案實驗：準確量取殘余清液稀釋一定的倍數(shù)后作為試樣。

a．量取試樣20.00mL，用0.1000 mol·L^—1NaOH標準溶液滴定，消耗22.00mL，該次滴定測的試樣中鹽酸濃度為      mol·L^—1；

b．平行滴定后獲得實驗結(jié)果。

③判斷丙方案的實驗結(jié)果      (填“偏大”、“偏小”或“準確”)。

[已知：Ksp(CaCO₃)=2.8×、Ksp(MnCO₃)=2.3×]

④進行丁方案實驗：裝置如右圖所示（夾持器具已略去）。

（i）使Y形管中的殘余清液與鋅粒反應(yīng)的正確操作是將          轉(zhuǎn)移到         中。

（ii）反應(yīng)完畢，每間隔1分鐘讀取氣體體積、氣體體積逐漸減小，直至不變。氣體體積逐次減小的原因

是         （排除儀器和實驗操作的影響因素）。

（1）電鍍是，鍍件與電源的        極連接。

（2）化學(xué)鍍的原理是利用化學(xué)反應(yīng)生成金屬單質(zhì)沉淀在鍍件表面形成的鍍層。

①若用銅鹽進行化學(xué)鍍銅，應(yīng)選

用       （填“氧化劑”或“還原劑”）與之反應(yīng)。

②某化學(xué)鍍銅的反應(yīng)速率隨鍍液pH變化如右圖所示。該鍍銅過程中，鍍液pH控制在12.5左右。據(jù)圖中信息，給出使反應(yīng)停止的方法：              

（3）酸浸法制取硫酸銅的流程示意圖如下：

①步驟（i）中Cu₂(OH)₂CO₃發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為          。

②步驟（ii）所加試劑起調(diào)節(jié)pH作用的離子是           (填離子符號)。

③在步驟（iii）發(fā)生的反應(yīng)中，1molMnO₂轉(zhuǎn)移2個mol電子，該反應(yīng)的離子方程式為   。

④步驟（iv）除去雜質(zhì)的化學(xué)方程式可表示為

過濾后母液的pH=2.0，c（）=a mol·L^—1，c（）=b mol·L^—1，c（）=d mol·L^—1，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=        （用含a、b、d的代數(shù)式表示）。

（1）元素M的離子與NH₄⁺所含電子數(shù)和質(zhì)子數(shù)均相同，則M的原子結(jié)構(gòu)示意圖為              

（2）硫酸鋁溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為                        。

（3）能證明Na₂SO₃溶液中存在SO₃^2—+H₂OHSO₃^—+OH^—水解平衡的事實

是           （填序號）。

A． 滴入酚酞溶液變紅，再加入H₂SO₄溶液紅色退去

B． 滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色退去

C． 滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl₂溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色退去

（4）元素X、Y在周期表中位于同一主族，化合物Cu₂X和Cu₂Y可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化（其中D是纖維素水解的最終產(chǎn)物）：

①非金屬X       Y(填“＞”或“＜”)

②Cu₂Y與過量濃硝酸反應(yīng)有紅棕色氣體生成，化學(xué)方程式為           。

（5）在恒容絕熱（不與外界交換能量）條件下進行2A(g)+B（g）2C（g）+D（s）反應(yīng)，按下表數(shù)據(jù)投料，反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，測得體系壓強升高，簡述該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系：             。

一定條件下，溶液的酸堿性對TiO₂光催化燃料R降解反應(yīng)的影響如右圖所示。下列判斷判斷正確的是

A．在0-50min之間，pH=2和pH=7時R的降解百分率相等

B．溶液酸性越強，R的降解速率越小

C．R的起始濃度越小，降解速率越大

D．在20-25min之間，pH=10時R的平均降解速率為0.04 mol·L^—1·min^—1

下列物質(zhì)與水作用形成的溶液能與NH₄Cl反應(yīng)生成NH₃的是

A．二氧化氮        B．鈉   C．硫酸鎂    D．二氧化硅

下列說法正確的是

A．0.5molO₃與11.2LO₂所含的分子數(shù)一定相等

B．25℃與60℃時，水的pH相等

C．中和等體積、等物質(zhì)的量的濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等

D．2SO₂（g）+O₂（g）=2SO₃（g）和4SO₂（g）+2O₂（g）=4SO₃（g）的△H相等

將右圖所示實驗裝置的K閉合，下列判斷正確的是

A．電極上發(fā)生還原反應(yīng)

B．電子沿ZnabCu路徑流動

C．片刻后甲池中c（SO₄^2—）增大

D．片刻后可觀察到濾紙b點變紅色