（12分）白色固態(tài)有機(jī)酸A含碳、氫和氧元素。為了得到摩爾質(zhì)量的估值，將10.0g該有機(jī)酸溶于水，加入碎冰，激烈搖蕩，結(jié)果溫度降至－2.5℃后迅速除去冰，測得溶液的質(zhì)量為76.1g，pH值為1.4。由手冊中查到，水的摩爾冰點(diǎn)下降常數(shù)為1.86kg?K?mol^－1。然后，對該酸的準(zhǔn)確摩爾質(zhì)量作了精確測定。0.120g該酸用0.100mol/L的氫氧化鈉溶液滴定，以酚酞為指標(biāo)劑，當(dāng)指示劑變色時(shí)，用去氫氧化鈉溶液23.4mL。

5-1  得出該酸（A）的摩爾質(zhì)量和結(jié)構(gòu)。

液體B溶于水可以達(dá)到10％，該溶液的pH值約為4。B不易氧化，但能發(fā)生碘仿反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)酸化，氧化成A。0.10gB消耗1.5g碘單質(zhì)。當(dāng)B和鈉反應(yīng)，放出氫氣，生成一種金屬有機(jī)化合物X，X陰離子的摩爾質(zhì)量約為98g/mol。

5-2  寫出碘仿反應(yīng)的化學(xué)方程式及上述B與鈉的反應(yīng)，其中的有機(jī)物應(yīng)采用結(jié)構(gòu)式。

化合物C的水溶液的導(dǎo)電性和純水相差無幾。C堿性水解生成氨。0.120g C用熱的氫氧化鈉稀溶液處理，將生成的氣體導(dǎo)入50.0cm³濃度為0.100mol/dm³的鹽酸中；剩余的酸用0.100mol/dm³氫氧化鈉溶液滴定，消耗10.0cm³。C酸性水解生成二氧化碳。由冰點(diǎn)下降得知C的摩爾質(zhì)量估值在40～70g/mol之間。

5-3  寫出C的結(jié)構(gòu)。寫出它的堿性水解及酸性水解的離子方程式。

令C在強(qiáng)堿催化劑存在下與酸A的乙酯反應(yīng)，生成乙醇和化合物D。D的組成為37.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）C、3.1% H和21.9% N，其余是氧。該化合物是一種酸。

5-4  寫出D的結(jié)構(gòu)。其酸性氫原子在何處？請?jiān)诮Y(jié)構(gòu)式中用*標(biāo)出。

（10分）目前，包括我國在內(nèi)的許多國家都已經(jīng)暫停銷售和使用含苯丙醇胺的藥品制劑。苯丙醇胺的英文名稱是Phenylpropanolamine，

縮寫為PPA，化學(xué)結(jié)構(gòu)如右圖所示：

4-1  系統(tǒng)命名法命名苯丙醇胺：                                    

4-2  右圖上用*標(biāo)出苯丙醇胺中的手性碳原子，并確定光學(xué)異構(gòu)體數(shù)目。         

4-3  苯丙醇胺容易和鹽酸成鹽，生成鹽酸苯丙醇胺，而被廣泛入藥。寫出鹽酸苯丙醇胺的結(jié)構(gòu)簡式

4-4  以常見有機(jī)物A為原料，與硝基乙烷作用，所得產(chǎn)物經(jīng)還原可以很方便地得到苯丙醇胺。合成路線如下：

A＋CH₃CH₂NO₂B苯丙醇胺

寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式。

（8分）實(shí)驗(yàn)表明，乙烯在很低的溫度下能凝結(jié)成分子晶體，經(jīng)X－射線分析鑒定，晶胞參數(shù)為：a＝487pm，b＝ 646pm，c＝415pm，晶體結(jié)構(gòu)如右圖所示。

3-1  該晶體的晶胞類型是                 ；

3-2  晶體的理論密度是                g?cm^－3；

3-3  設(shè)C原子形成的雙鍵中心對稱地通過原點(diǎn)，離原點(diǎn)最近的C原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（0.11，0.06，0.00），試計(jì)算C＝C共價(jià)鍵長是           pm。

（9分）將NH₄Cl溶液用鹽酸調(diào)制成pH = 4的溶液，然后進(jìn)行電解，發(fā)現(xiàn)制成了一種常見的二元化合物A，用空氣把氣體產(chǎn)物帶出電解槽即得到較為純凈的A。A是一種揮發(fā)性的易爆炸的濃稠液體，沸點(diǎn)只有70⁰C，其結(jié)構(gòu)與NH₃相似。

2-1       試確定A，寫出生成A的離子方程式。

2-2       比較A和NH₃的極性大小。

2-3       將A與NaClO₂按物質(zhì)的量之比1∶6混合，可得到一種綠色環(huán)保的消毒劑B以及能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體C。A的消毒效果是同質(zhì)量的Cl₂的2.63倍。試寫出其反應(yīng)的離子方程式。

2-4       已知A中兩元素的電負(fù)性相同。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)確定A中哪一種元素帶部分正電荷，哪一種元素帶部分負(fù)電荷？簡述其實(shí)驗(yàn)步驟。

（18分）下列八個(gè)步驟是用來分析一種含鉛錫的合金中鉛和錫的個(gè)別含量

（1）稱量0.4062g的合金，放在燒杯中，用11mol?L^－1的HCl和16mol?L^－1的HNO₃溶液溶解樣品。在此過程中鉛和錫分別被氧化成Pb(II)、Sn(VI)。

（2）再加熱5分鐘，以趕走氮和氯的氧化物后，使溶液冷卻；此時(shí)會有一些錫化合物和一種鉛化合物沉淀出。

（3）加入25.00mL 0.2000mol?L^－1的Na₂H₂EDTA（可用H₂Y^2－表示）溶液后，沉淀會溶解成一透明無色的溶液。

（4）上述溶液全部移入250.0mL的量瓶中，并用蒸餾水稀釋到量瓶的刻度上。

（5）拿出25.00mL，加入30%的Hexamine（如下圖）溶液15mL、H₂O及兩滴的類苯酚橙（以XO代表）（如下圖）當(dāng)指示劑，此溶液的pH值為6。

（6）再用標(biāo)準(zhǔn)0.009970mol?L^－1的硝酸鉛Pb(NO₃)₂ 溶液滴定從第(5)步驟中的黃色透明的溶液，直至顏色剛好由黃色變到紅色，此實(shí)驗(yàn)值為24.05mL。

（7）取2.0g的固體NaF加入滴定瓶中，此時(shí)溶液會變回黃色。

（8）再用0.009970mol?L^－1的硝酸鉛滴定到顏色變紅，此實(shí)驗(yàn)值為15.00mL。

Hexamine和類苯酚橙（XO）的結(jié)構(gòu)式如下：

Hexamine                   類苯酚橙（XO）

Hexamine的pK_b ＝9.5。類苯酚橙（XO）在pH小于4時(shí)是紅色，pH大于5時(shí)是黃色

回答下列問題

10-1  在步驟(2)中鉛的沉淀物是什么？寫出其化學(xué)式。

10-2  寫出步驟(3)中沉淀消失的離子反應(yīng)方程式（必須平衡）？記得此溶液的pH值為6。

10-3  步驟(5)中為何加入Hexamine？

10-4  加入類苯酚橙（XO）的目的為何？

10-5  寫出步驟(6)中，（i）在滴定過程中，以及（ii）滴定終點(diǎn)造成顏色變化時(shí)的平衡離子反應(yīng)方程式。

10-6  步驟（7）中，加入NaF的目的為何？

10-7  寫出步驟(7)中的平衡離子方程式。

10-8  用平衡的離子方程式來說明為什么步驟(7)中的顏色會由紅變?yōu)辄S？用XO代表類苯酚橙。

10-9  計(jì)算此合金中Pb的重量百分比，再另外計(jì)算此合金中Sn的重量百分比。

（7分）配合物A是臨床批準(zhǔn)使用的抗癌配合物之一，它有某些不同于順鉑和碳鉑的特性，它是由四氯合鉑酸鉀與B的光學(xué)異構(gòu)體作用，然后與草酸銨反應(yīng)制得，B在其同分異構(gòu)體中是最穩(wěn)定得環(huán)狀化合物，它的兩個(gè)官能團(tuán)處于相鄰的位置；A的元素分析實(shí)測值為：C：24.64，H：3.51，N：7.05，Pt：49.30，（原子量：C 12.00   H 1.01  N  14.01   O 16.00   Pt 195.08）

9-1  寫出Pt（II）離子的電子結(jié)構(gòu)，說明配合物A有無磁性。

9-2  寫出B的平面結(jié)構(gòu)式并命名

9-3  寫出配合物A的分子式及結(jié)構(gòu)式

（6分）氰氨化鈣（CaCN₂）是一種多用途的有機(jī)肥料，它很容易用廉價(jià)的普通化學(xué)品如CaCO₃來生產(chǎn)，CaCO₃熱分解產(chǎn)生白色固體X_A和無色氣體X_B，后者不支持燃燒。用碳還原X_A生產(chǎn)灰色固體X_C和氣體X_D，X_C和X_D能進(jìn)一步氧化，X_C與氮反應(yīng)，最終生成CaCN₂。

8-1  如何合成氰氨化鈣，完成下列反應(yīng)：

（1）CaCO₃ X_A＋X_B                                                 

（2）X_A＋3C X_C＋X_D                                               

（3）X_C＋N₂CaCN₂＋C                                            

8-2  CaCN₂水解產(chǎn)生什么氣體，寫出水解反應(yīng)方程式                           

8-3  在固體化學(xué)中，CN₂^2－離子呈現(xiàn)異構(gòu)化，兩種異構(gòu)離子的酸都是已知的（至少在氣態(tài)），畫出這兩種異構(gòu)化酸的結(jié)構(gòu)式，指出異構(gòu)化平衡更傾向哪一側(cè)。

（11分）據(jù)Science雜志報(bào)道，大氣中存在一種潛在的溫室氣體――SF₅－CF₃，雖然其數(shù)量有限，僅達(dá)0.1ppt（見右圖），但是它是已知?dú)怏w中吸熱最高的氣體。雖然來源未知，但科學(xué)家認(rèn)為它很可能是用作高壓電絕緣材料的SF₆和含氟高分子反應(yīng)的產(chǎn)物。

回答下列問題：

7-1  ppt和ppm一樣，都是表示微量物質(zhì)的符號，全名分別是part per trillion和part per million，ppt在環(huán)境領(lǐng)域表示萬億分之一，則1 ppm =_______ ppt。

7-2  下列微粒中中心原子雜化類型與高壓絕緣材料SF₆中S原子雜化類型相似的是    。

A．SiF₆^2－    B．PCl₃    C．BrF₅    D．S₂Cl₂

7-3  重要含氟高分子之一是CF₂－CF₂，有“塑料之王”的美名。其名稱是________，由_________（結(jié)構(gòu)簡式）聚合而成。

7-4  畫出SF₅－CF₃的結(jié)構(gòu)式，并寫出SF₆與 CF₂－CF₂ 反應(yīng)的方程式。

7-5  SF₅－CF₃中的－CF₃是很強(qiáng)的吸電子基團(tuán)，一般烴基都是給電子基團(tuán)。試比較下列物質(zhì)的酸性：H₂CO₃，C₆H₅OH，CF₃COOH，CH₃COOH

7-6  將右圖的標(biāo)題譯成中文（化合物用化學(xué)式代替）。

（6分）阿斯巴甜是一種口味好、安全性高的強(qiáng)力甜味，用APM表示。甜度是蔗糖的180～200倍，已廣泛應(yīng)用于食品、飲料及制藥行業(yè)。鑒于傳統(tǒng)的多鍋法生產(chǎn)工藝的不合理性，下面的方法研究了上述反應(yīng)一鍋化的可能性，總收率達(dá)到了63.6%左右。

HCOOH＋＋2→A＋4CH₃COOH

A＋C₆H₅－CH₂－COOH→B（α異構(gòu)體，主要產(chǎn)物）＋C（β異構(gòu)體）

B＋HCl(aq)＋CH₃OH→D＋F

D＋NH₃→E（APM）＋NH₄Cl         （以上反應(yīng)都已配平）

請分別畫出A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式