(10分) 將固體MnC₂O₄?2H₂O放在一個可以稱出質(zhì)量的容器里加熱，固體質(zhì)量隨溫度變化的關(guān)系如圖所示(相對原子質(zhì)量：H 1.0,  C 12.0,  O 16.0,  Mn 55.0 )：

縱坐標(biāo)是固體的相對質(zhì)量。

說出在下列五個溫度區(qū)間各發(fā)生什么變化，并簡述理由：

0～50℃；50～100℃；100～214℃；214～280℃；280～943℃

(19分) 用黃銅礦煉銅按反應(yīng)物和生成物可將總反應(yīng)可以寫成：

      CuFeS₂ + SiO₂ + O₂ → Cu + FeSiO₃ + SO₂

    事實上冶煉反應(yīng)是分步進(jìn)行的。(1)黃銅礦在氧氣作用下生成硫化亞銅和硫化亞鐵；(2)硫化亞鐵在氧氣作用下生成氧化亞鐵，并與二氧化硅反應(yīng)生成礦渣；(3)硫化亞銅與氧氣反應(yīng)生成氧化亞銅；(4)硫化亞銅與氧化亞銅反應(yīng)生成銅。

1)       寫出上述各個分步反應(yīng)(1，2，3，4)的化學(xué)方程式。

 2)   給出總反應(yīng)方程式的系數(shù)。

     3)   據(jù)最新報道, 有一種叫Thibacillus ferroxidans的細(xì)菌在氧氣存在下可以將黃銅礦氧化成硫酸鹽。反應(yīng)是在酸性溶液中發(fā)生的。試寫出配平的化學(xué)方程式。

     4)   最近我國學(xué)者發(fā)現(xiàn)，以精CuFeS₂礦為原料在沸騰爐中和O₂ (空氣)反應(yīng), 生成物冷卻后經(jīng)溶解、除鐵、結(jié)晶，得到CuSO₄?5H₂O，成本降低了許多。實驗結(jié)果如下：

回答如下問題：

(1)   CuFeS₂和O₂主要反應(yīng)的方程式為:

(2)   實際生產(chǎn)過程的沸騰爐溫度為 600～620℃。控制反應(yīng)溫度的方法是：

(3)   溫度高于600～620℃生成物中水溶性Cu (%)下降的原因是：

(10分)  次磷酸H₃PO₂是一種強還原劑，將它加入CuSO₄水溶液，加熱到40～50℃，析出一種紅棕色的難溶物A。經(jīng)鑒定：反應(yīng)后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射線衍射證實A是一種六方晶體，結(jié)構(gòu)類同于纖維鋅礦(ZnS), 組成穩(wěn)定；A的主要化學(xué)性質(zhì)如下：1。溫度超過60℃，分解成金屬銅和一種氣體；2。在氯氣中著火；3。與鹽酸應(yīng)放出氣體�；卮鹑缦聠栴}：(1)寫出A的化學(xué)式。(2)寫出A的生成反應(yīng)方程式。(3)寫出A與氯氣反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)寫出A與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。

（10分）用苯乙烯制取，你認(rèn)為須經(jīng)過哪些步驟，請寫明各步反應(yīng)屬性。

（8分）提出查理定律的查理很幸運，碰巧開始時沒有以N₂O₄來研究氣體行為，否則他或許會得出一種相當(dāng)特殊的溫度效應(yīng)。

對于平衡N₂O₄（g）2NO₂（g），在298K時，其K_p＝0.1pθ，而K_p＝4α²p／（1－α²），α為N₂O₄的解離度，p為平衡體系的總壓。假設(shè)，298 K時，查理把0.015 mol的N₂O₄放于一只2.44×10^－3m3的燒杯中，當(dāng)解離達(dá)到平衡后，他將看到平衡壓力等于0.205pθ。其對應(yīng)的α＝0.33。

1．在保持體積不變的前提下，查理做把溫度升高10％的實驗，即把溫度升高至328K。根據(jù)理想氣體定律，其壓力也應(yīng)只增大10％，即等于0.226 pθ，但查理發(fā)現(xiàn)這時的壓力為0.240 pθ。自然，問題是出在N₂O₄的解離度增加上了。試求此時的α和K_p。

2．若NO₂在298K下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能為51.463kJ／mol，試計算N₂O₄在298K下標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能。

（10分）某學(xué)生在25℃下用純水制備了一份氫氧化鎂飽和溶液，測得溶液的pH為10.5。

1．用上述測定數(shù)據(jù)計算氫氧化鎂的溶解度（用mol/L和g/100mL兩種單位表示）

2．計算氫氧化鎂的溶度積。

3．計算25℃下在0.010mol/L NaOH中氫氧化鎂的溶解度。

4．25℃下將10g Mg(OH)₂和100mL 0.100mol/L HCl的混合物用磁子長時間攪拌，計算該體系達(dá)平衡時液相的pH。

(9分）配合物A經(jīng)元素分析，其質(zhì)量百分組成為19.5％ Cr，40.0％ Cl，45％ H和36％ O。將0.533g A溶于100mL水中，再加入運量HNO₃使其溶解，然后加入過量AgNO₃至沉淀完全，將沉淀經(jīng)干燥處理稱量得0.287g。已知1.06g A在干燥空氣中緩慢加熱至100℃時有0.144g水釋放，請回答：

1．導(dǎo)出配合物A的實驗式

2．推導(dǎo)配合物A的配位化學(xué)式

3．寫出配合物A的幾何異構(gòu)體和水合異構(gòu)體

（8分）將Cl^－慢慢加入到0.20mol/L的Pb^2＋溶液中（K_spPbCl2＝1.17×10^－5），請回答：

1．當(dāng)c（Cl^－）＝5×10^－3mol/L時，是否有沉淀生成？

2．Cl^－濃度多大時開始生成沉淀？

3．當(dāng)[Cl^－]＝6.0×10^－2mol/L時，殘留的Pb^2＋的百分?jǐn)?shù)是多少？

（6分）某結(jié)晶水合物含有兩種陽離子和一種陰離子。稱取兩份質(zhì)量均為1.96g的該結(jié)晶水合物，分別制成溶液。一份加入足量Ba(OH)₂溶液，生成白色沉淀，隨即沉淀變?yōu)榛揖G色，最后帶有紅褐色；加熱該混合物，逸出能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體；用稀鹽酸處理沉淀物，經(jīng)洗滌和干燥，得到白色固體2.33g。另一份加入含0.001mol KMnO₄的酸性溶液，MnO₄^－恰好完全被還原為Mn^2＋。

1．該結(jié)晶水合物中含有的兩種陽離子是      和        ，陰離子是       。

2．試通過計算確定該結(jié)晶水合物的化學(xué)式。